积图。其中图4(a)为氮 气吸脱附曲线，图4(b)为孔分布曲线。
[0027] 图5(a)-图5(d)为所生成产物Y0F:Ln@mSi02的荧光性质图，均采用980纳米激 光激发。其中图5(a)为Y0F:Yb/Er@mSi02的荧光光谱；图5(b)为Y0F:Yb/Ho@mSi02的荧光 光谱；图5(c)为Y0F:Yb/Tm@mSi02的荧光光谱；图5(d)为以上样品荧光所对应的荧光颜色 色品图。
【具体实施方式】
[0028] 下面结合实施实例对本发明的技术方案及效果作进一步描述。但是，所使用的具 体方法、配方和说明并不是对本发明的限制。
[0029] 实施例一：
[0030] (1)共沉淀法生成Y0HC03F:Yb/Er前驱体。首先，lmo1 /L的Ln(N03) 3溶液是将 Ln203(99.99 % )置于ΗΝ03中溶解，加热除去多余的ΗΝ03并用去离子水稀释。将lmL的 Ln(N03)3(Ln= 89%Y/10%Yb/1%Er)加入50ml的去离子水水中，然后加入3g的尿素，然 后再加入0.lg的KF。充分搅拌至溶液均匀后，封装烧杯放于90°C水浴锅中水浴，不需要搅 拌，静置放置3h。待反应结束后，将所得产物离心分离。
[0031] (2)采用溶胶凝胶法生成YOF:Yb/Er@mSi02。首先，将Y0HC03F:Yb/Er前驱体在 500°C空气中煅烧3小时，生成YOF:Yb/Er。Si02的包覆制备方法使用典型的St6bcr方法生 成。将合成的Y〇F:Yb/E样品溶解在50mL的去离子水和70mL乙醇中，超声至均匀后，加入 0.3g的CTAB，0. 3mL的TE0S，以及lmL的浓氨水。经过连续搅拌6h后，所得到的产物用水 和乙醇清洗离心数次，60°C烘箱中干燥12h。得到的产物再在马弗炉中500°C煅烧3h，即得 到产物Ln0F:Yb/Er@mSi02核壳结构纳米材料。表面活性剂CTAB的去除采用冷却水回流法， 具体的，将产物加入三口烧瓶中，加入50mL乙醇，0.5g硝酸铵，加热至60°C并保持2h后， 用乙醇离心分离出去多余的离子和表面活性剂，所的产物即为包覆介孔二氧化硅后的核壳 Y0F:Yb/Er@mSi02。
[0032] 实施例二：
[0033] (1)共沉淀法生成Y0HC03F:Yb/Ho前驱体。首先，lmo1 /L的Ln(N03) 3溶液是将 Ln203(99.99 % )置于ΗΝ03中溶解，加热除去多余的ΗΝ03并用去离子水稀释。将lmL的 Ln(N03)3(Ln= 89%Y/10%Yb/1%Ho)加入50ml的去离子水水中，然后加入3g的尿素，然 后再加入0.lg的KF。充分搅拌至溶液均匀后，封装烧杯放于90°C水浴锅中水浴，不需要搅 拌，静置放置3h。待反应结束后，将所得产物离心分离。
[0034] (2)采用溶胶凝胶法生成YOF:Yb/Ho@mSi02。首先，将Y0HC03F:Yb/Ho前驱体在 500°C空气中煅烧3小时，生成Y0F:Ln。Si02的包覆制备方法使用典型的方法生成。 将合成的Y〇F:Yb/Ho样品溶解在50mL的去离子水和70mL乙醇中，超声至均匀后，加入0. 3g 的CTAB，0. 3mL的TE0S，以及lmL的浓氨水。经过连续搅拌6h后，所得到的产物用水和乙醇 清洗离心数次，60°C烘箱中干燥12h。得到的产物再在马弗炉中500°C煅烧3h，即得到产物 LnOF:Yb/H〇@mSi02核壳结构纳米材料。表面活性剂CTAB的去除采用冷却水回流法，具体的， 将产物加入三口烧瓶中，加入50mL乙醇，0. 5g硝酸铵，加热至60°C并保持2h后，用乙醇离 心分离出去多余的离子和表面活性剂，所的产物即为包覆介孔二氧化硅后的核壳Y〇F:Yb/ Ho@mSi02〇
[0035] 实施例三：
[0036] (1)共沉淀法生成Y0HC03F:Yb/Tm前驱体。首先，lmo1 /L的Ln(N03) 3溶液是将 Ln203(99.99 % )置于ΗΝ03中溶解，加热除去多余的ΗΝ03并用去离子水稀释。将lmL的 Ln(N03)3(Ln= 79. 7%Y/20%Yb/0. 3%Tm)加入50ml的去离子水水中，然后加入3g的尿 素，然后再加入0.lg的KF。充分搅拌至溶液均匀后，封装烧杯放于90°C水浴锅中水浴，不 需要搅拌，静置放置3h。待反应结束后，将所得产物离心分离。
[0037] (2)采用溶胶凝胶法生成Y0F:Yb/Tm@mSi02。首先，将Y0HC03F:Yb/Tm前驱体在 500°C空气中煅烧3小时，生成Y0F:Yb/Tm。Si02的包覆制备方法使用典型的St6ber方法生 成。将合成的Y〇F:Yb/Tm样品溶解在50mL的去离子水和70mL乙醇中，超声至均匀后，加入 0. 3g的CTAB，0. 3mL的TE0S，以及lmL的浓氨水。经过连续搅拌6h后，所得到的产物用水 和乙醇清洗离心数次，60°C烘箱中干燥12h。得到的产物再在马弗炉中500°C煅烧3h，即得 至IJ产物Ln0F:Yb/Tm@mSi02核壳结构纳米材料。表面活性剂CTAB的去除采用冷却水回流法， 具体的，将产物加入三口烧瓶中，加入50mL乙醇，0.5g硝酸铵，加热至60°C并保持2h后， 用乙醇离心分离出去多余的离子和表面活性剂，所的产物即为包覆介孔二氧化硅后的核壳
【主权项】
1. 一种介孔核壳荧光粉，其特征是化学表达式为：YOF = LnOmSiO2，其中Ln = Yb/Er、Yb/ Ho或Yb/Tm，其中"0"表示包覆。2. -种介孔核壳荧光粉的液相制备方法，其特征是包括如下步骤： (1) 采用共沉淀法生成纳米晶氟氧化钇前驱体； (2) 经过空气中煅烧后得到氟氧化钇YOF: Ln，并采用溶胶凝胶法在YOF: Ln表面包覆介 孔二氧化娃形成核壳结构Y0F:Ln@mSi02。3. 根据权利要求2所述的介孔核壳荧光粉的液相制备方法，其特征是所述采用共沉淀 法生成纳米晶氟氧化钇前驱体的方法为：将ImL的Ln (NO3) 3加入30-70ml的去离子水水中， 加入I. 5-3g尿素，然后再加入0. 08-0. 12g的KF，充分搅拌至溶液均匀后，封装容器放于 70-95 °C水浴锅中水浴，静置放置2-4h，待反应结束后，将所得产物离心分离。4. 根据权利要求3所述的介孔核壳荧光粉的液相制备方法，其特征是：Ln (NO 3) 3是将 镧系氧化物置于硝酸中溶解，加热除去多余的硝酸得到的，所述镧系氧化物为氧化钇、氧化 镱、氧化铒、氧化钬、氧化镑，所述Ln(NO 3)3是中镧系元素的摩尔比为纪60~95%、铒或钬 或镑中的一种1 %、余量为镱。5. 根据权利要求2至4任何一项所述的介孔核壳荧光粉的液相制备方法，其特征是： 所述煅烧是将前驱体在400-600°C空气中煅烧3-5小时。6. 根据权利要求2至4任何一项所述的介孔核壳荧光粉的液相制备方法，其特征 是：所述采用溶胶凝胶法在YOF = Ln表面包覆介孔二氧化硅包括：Y0F: Ln溶解在30-70mL 的去离子水和60-80mL乙醇中，超声至均匀后，加入0. 2-0. 4g的溴化十六烷基三甲铵， 0. 2-0. 4mL的正硅酸乙酯，以及l-2mL的浓氨水，连续搅拌5-7h后，所得到的产物用水和乙 醇清洗离心数次，60°C烘箱中干燥12h，采用冷却水回流法去除溴化十六烷基三甲铵。7. 根据权利要求5所述的介孔核壳荧光粉的液相制备方法，其特征是：所述采用溶 胶凝胶法在YOF = Ln表面包覆介孔二氧化硅包括：Y0F:Ln溶解在30-70mL的去离子水和 60-80mL乙醇中，超声至均匀后，加入0. 2-0. 4g的溴化十六烷基三甲铵，0. 2-0. 4mL的正硅 酸乙酯，以及l-2mL的浓氨水，连续搅拌5-7h后，所得到的产物用水和乙醇清洗离心数次， 60°C烘箱中干燥12h，采用冷却水回流法去除溴化十六烷基三甲铵。
【专利摘要】本发明提供的是一种介孔核壳荧光粉的液相制备方法。(1)采用共沉淀法生成纳米晶氟氧化钇前驱体；(2)经过空气中煅烧后得到氟氧化钇YOF:Ln，并采用溶胶凝胶法在YOF:Ln表面包覆介孔二氧化硅形成核壳结构YOF:LnmSiO2。本发明采用简单易行、产量高的共沉淀方法生成一宗具有良好上转换荧光性能的氟氧化钇纳米微晶。通过溶胶凝胶法将介孔二氧化硅包覆在氟氧化钇表面，从而形成可以担载药物的介孔结构。
【IPC分类】C09K11/85, C09K11/02
【公开号】CN105238404
【申请号】CN201510623105
【发明人】杨飘萍, 吕锐婵, 徐加廷, 杨丹, 贺飞, 盖世丽
【申请人】哈尔滨工程大学
【公开日】2016年1月13日
【申请日】2015年9月26日