一种表层有机-无机杂化核壳型多糖手性固定相的制备方法_4

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60°C真空干燥8h,得到6-位含有10%的三乙氧基硅基丙基-2,3,6-三(3,5- 二氯苯基氨基甲酸酯)直链淀粉衍生物。
[0057]2)硅球预处理。将lg8微米硅球(孔径120埃)用蒸馏水清洗后,浸入由15mL蒸懼水、ImL过氧化氢组成的混合液,氨水调节pH=7-8,静置浸泡24h, G4砂芯漏斗过滤,用无水乙醇和蒸馏水洗涤硅球,直至洗涤液为中性,60°C真空干燥4h ;再将硅球浸入15mL蒸馏水、ImL过氧化氢组成的混合液,浓盐酸调节pH=2-4,静置浸泡24h, G4砂芯漏斗过滤,用无水乙醇和蒸馏水洗涤硅球,直至洗涤液为中性,60°C真空干燥4h。
[0058]3)表面活性剂组装。将已经酸碱处理过的Ig干燥硅球浸入到20mL的十六烷基三甲基氯化铵溶液(浓度为0.025mol/L)中,进行超声40_50min,乙醇洗涤硅球,60°C真空干燥8h。
[0059]4)杂化硅溶胶制备。将0.1g步骤I)制备直链淀粉衍生物分散于35mL丙酮中,再加入2mL正硅酸乙酯、2mL乙醇、0.1g表面活性剂和0.25mL盐酸。室温反应9h,制备得到有机-无机杂化硅溶胶。
[0060]5)溶胶组装。Ig步骤2)所处理的硅球加入到15mL有机-无机杂化硅溶胶中,组装2.5h,静置I h,乙醇离心洗涤,60°C真空干燥8h。
[0061]6)重复步骤3-5过程,交替组装6次,将Ig硅球加入150mL乙醇中,50°C搅拌6h,G4砂芯漏斗过滤,60°C真空干燥8h。制备得到表层有机-无机杂化核壳型纳米直链淀粉手性固定相。
[0062]实施例8表层有机-无机杂化核壳型支链淀粉手性固定相制备方法,具体实施步骤如下:
1)6-位含有(3-(三乙氧基硅基)丙基支链淀粉衍生物的制备将Ig干燥的支链淀粉溶于50mL无水吡啶中,加入3.5g三苯基氯甲烷保护支链淀粉6-位羟基,80-90°C反应24h,加入3,5-二甲基苯基异氰酸酯5mL,继续反应24h,将溶液倒Λ 400mL甲醇中,6-位三苯基甲烷保护的支链淀粉衍生物沉淀析出,布氏漏斗抽滤,甲醇洗涤。然后将Ig该衍生物在400mL甲醇(3mL浓盐酸)溶液里水解去保护,布氏漏斗抽滤,甲醇洗涤,得到6-羟基-2,3-二(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)支链淀粉。将6-羟基支链淀粉衍生物Ig溶解于20 mLDMACU.5g无水氯化锂和60mL吡啶的混合液中,加入3.91g3_(三乙氧基硅)丙基异氰酸酯(支链淀粉6-位羟基摩尔数的85%)。80-90°C反应16h,再加入0.46g3, 5- 二氯苯基异氰酸酯(0.5倍支链淀粉糖单元摩尔量)反应24h,倒入400mL甲醇中,支链淀粉衍生物沉淀析出,布氏漏斗抽滤,甲醇洗涤,60°C真空干燥8h,得到支链淀粉6位含有85%的三乙氧基硅基丙基-2,3,6-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)支链淀粉衍生物。
[0063]2)硅球预处理。将lg5微米硅球(孔径120埃)用蒸馏水清洗后,浸入由15mL蒸懼水、ImL过氧化氢组成的混合液,氨水调节pH=7-8,静置浸泡24h, G4砂芯漏斗过滤,用无水乙醇和蒸馏水洗涤硅球,直至洗涤液为中性,60°C真空干燥4h ;再将硅球浸入15mL蒸馏水、ImL过氧化氢组成的混合液,浓盐酸调节pH=2-4,静置浸泡24h, G4砂芯漏斗过滤,用无水乙醇和蒸馏水洗涤硅球,直至洗涤液为中性,60°C真空干燥4h。
[0064]3)表面活性剂组装。将已经酸碱处理过的Ig干燥硅球浸入到20mL的十二烷基三甲基氯化铵溶液(浓度为0.025mol/L)中,进行超声40_50min,乙醇洗涤硅球,60°C真空干燥8h。
[0065]4)杂化硅溶胶制备。将0.4g步骤I)制备纳米支链淀粉衍生物溶于35mLDMF中,再加入9mL正硅酸乙酯、2mL乙醇、0.1g表面活性剂和0.25mL酸催化剂。室温反应9h,制备得到有机-无机杂化硅溶胶。
[0066]5)溶胶组装。Ig步骤2)所处理的硅球加入到12mL有机-无机杂化硅溶胶中,组装0.5h,静置I h,乙醇离心洗涤,60°C真空干燥8h。
[0067]6)重复步骤3-5过程,交替组装8次,将Ig硅球加入150mL乙醇中,50°C搅拌6h,G4砂芯漏斗过滤,60°C真空干燥8h。制备得到表层有机-无机杂化核壳型支链淀粉手性固定相。
[0068]实施例9表层有机-无机杂化核壳型微晶纤维素手性固定相制备方法,具体实施步骤如下: I) 6-位含有(3- (二乙氧基娃基))丙基微晶纤维素衍生物的制备将Ig干燥的微晶纤维素溶于50mL无水吡啶中,加入3.5g三苯基氯甲烷保护纤维素6-位羟基,80-90°C反应24h,加入3,5- 二氯苯基异氰酸酯5mL,继续反应24h,将溶液倒入400mL甲醇中,6-位三苯基甲烷保护的微晶纤维素衍生物沉淀析出,布氏漏斗抽滤,甲醇洗涤。然后将I g该衍生物在400mL甲醇(3mL浓盐酸)溶液里水解去保护,布氏漏斗抽滤,甲醇洗涤,得到6-羟基-2,3-二(3,5-二氯苯基氨基甲酸酯)纤维素。将6-羟基纤维素衍生物Ig溶解于20mLDMF、1.5g无水氯化锂和ImL吡啶的混合液中,加入4.5g3_ (三乙氧基硅)丙基异氰酸酯(纤维素6-位羟基摩尔数的99.9%)。80-90°C反应16h,再加入0.46g3, 5-二氯苯基异氰酸酯(0.5倍纤维素摩尔量)反应24h,倒入400mL甲醇中,纤维素衍生物沉淀析出,布氏漏斗抽滤,甲醇洗涤,60°C真空干燥8h,得到纤维素6位含有99.9%的三乙氧基硅基丙基-2,3,6-三(3,5- 二氯苯基氨基甲酸酯)纤维素衍生物。
[0069]2)硅球预处理。将lg5微米硅球(孔径100埃)用蒸馏水清洗后,浸入由15mL蒸懼水、ImL过氧化氢组成的混合液,氨水调节pH=7-8,静置浸泡24h, G4砂芯漏斗过滤,用无水乙醇和蒸馏水洗涤硅球,直至洗涤液为中性,60°C真空干燥4h ;再将硅球浸入15mL蒸馏水、ImL过氧化氢组成的混合液,浓盐酸调节pH=2-4,静置浸泡24h, G4砂芯漏斗过滤,用无水乙醇和蒸馏水洗涤硅球,直至洗涤液为中性,60°C真空干燥4h。
[0070]3)表面活性剂组装。将已经酸碱处理过的Ig干燥硅球浸入到20mL的十八烷基三甲基氯化铵溶液(浓度为0.025mol/L)中,进行超声40_50min,乙醇洗涤硅球,60°C真空干燥8h。
[0071]4)杂化硅溶胶制备。将0.1g步骤I)制备纤维素衍生物溶于35mL丙酮中,再加入4mL正硅酸乙酯、2mL乙醇、0.1g表面活性剂和0.25mL酸催化剂。室温反应9h,制备得到有机-无机杂化硅溶胶。
[0072]5)溶胶组装。Ig步骤2)所处理的硅球加入到1mL有机-无机杂化硅溶胶中,组装3h,静置lh,乙醇离心洗涤,60°C真空干燥8h。
[0073]6)重复步骤3-5过程,交替组装5次,将Ig硅球加入150mL乙醇中,50°C搅拌6h,G4砂芯漏斗过滤,60°C真空干燥8h。制备得到表层有机-无机杂化核壳型纤维素手性固定相。
[0074]实施例10表层有机-无机杂化核壳型纳米支链淀粉手性固定相制备方法,具体实施步骤如下:
1)6-位含有(3-(三乙氧基硅基))丙基纳米支链淀粉衍生物的制备将Ig干燥的纳米支链淀粉溶于50mL无水吡啶中,加入3.5g三苯基氯甲烷保护纳米支链淀粉6-位羟基,80-90°C反应24h,加入3,5- 二氯苯基异氰酸酯5mL,继续反应24h,将溶液倒入400mL甲醇中,6-位三苯基甲烷保护的纳米支链淀粉衍生物沉淀析出,布氏漏斗抽滤,甲醇洗涤。然后将Ig该衍生物在400mL甲醇(3mL浓盐酸)溶液里水解去保护,布氏漏斗抽滤,甲醇洗涤,得到6-羟基-2,3-二(3,5-二氯苯基氨基甲酸酯)纳米支链淀粉。将6-羟基纳米支链淀粉衍生物Ig溶解于20 mLDMAC、1.5g无水氯化锂和60mL吡啶的混合液中,加入0.45g3-(三乙氧基硅)丙基异氰酸酯(支链淀粉6-位羟基摩尔数的10%) ο80-900C反应16h,再加入0.82g3, 5- 二氯苯基异氰酸酯(I倍支链淀粉糖单元摩尔量)反应24h,倒入400mL甲醇中,纳米支链淀粉衍生物沉淀析出,布氏漏斗抽滤,甲醇洗涤,60°C真空干燥8h,得到6-位含有10%的三乙氧基硅基丙基-2,3,6-三(3,5- 二氯苯基氨基甲酸酯)纳米支链淀粉衍生物。
[0075]2)硅球预处理。将lg6微米硅球(孔径150埃)用蒸馏水清洗后,浸入由15mL蒸懼水、ImL过氧化氢组成的混合液,氨水调节pH=7-8,静置浸泡24h, G4砂芯漏斗过滤,用无水乙醇和蒸馏水洗涤硅球,直至洗涤液为中性,60°C真空干燥4h ;再将硅球浸入15mL蒸馏水、ImL过氧化氢组成的混合液,浓盐酸调节pH=2-4,静置浸泡24h, G4砂芯漏斗过滤,用无水乙醇和蒸馏水洗涤硅球,直至洗涤液为中性,60°C真空干燥4h。
[0076]3)表面活性剂组装。将已经酸碱处理过的Ig干燥硅球浸入到20mL的十八烷基三甲基氯化
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