[0066] 该实施例用于说明本发明提供的加氢裂化催化剂及其制备方法。
[0067] 将46. 3克干基为70 %的拟薄水铝石（催化剂长岭分公司）、191· 7克的干基 为75 %的HY沸石（催化剂长岭分公司，晶胞常数为24. 59埃）和29. 8克干基为80 %的 MCM-22 (硅铝摩尔比为30:1)混合均匀，在挤条机上挤成外接圆直径为1. 6毫米的三叶条 形，然后于120°C烘干3小时，再于580°C焙烧3小时，得到催化剂载体Z2,其组成见表1。
[0068] 将100克上述载体Z2用85毫升分别含有钥酸铵、硝酸钴和硝酸镍的氨水溶液（折 合成相应的氧化物分别含有169. 1克/升M〇03、50. 7克/升C〇0、12. 7克/升NiO)浸渍1 小时，然后将经浸渍的载体于120°C烘干2小时，再于450°C焙烧3小时，得到加氢裂化催化 剂C2。采用X荧光法对加氢裂化催化剂C2中的组成进行测定，其结果如表1所示。
[0069] 实施例3
[0070] 该实施例用于说明本发明提供的加氢裂化催化剂及其制备方法。
[0071] 将66. 3克干基为70 %的拟薄水铝石（催化剂长岭分公司）、180. 5克的干基为 79 %的β沸石（催化剂长岭分公司，硅铝比为50:1)和13. 7克干基为80 %的ZSM-5 (硅铝 比为50:1)混合均匀，在挤条机上挤成外接圆直径为1. 6毫米的三叶条形，然后于120°C烘 干3小时，再于580°C焙烧3小时，得到催化剂载体Z3,其组成见表1。
[0072] 将100克上述载体Z3用85毫升含有钥酸铵、硝酸钴和硝酸镍的氨水溶液（折合 成相应的氧化物分别含有84. 5克/升Mo03、21. 1克/升C〇0、10. 6克/升NiO)浸渍1小 时，然后将经浸渍的载体于120°C烘干2小时，再于450°C焙烧3小时，得到加氢裂化催化剂 C3。采用X荧光法对加氢裂化催化剂C3中的组成进行测定，其结果如表1所示。
[0073] 实施例4
[0074] 该实施例用于说明本发明提供的加氢裂化催化剂及其制备方法。
[0075] 将68克干基为70%的拟薄水铝石（催化剂长岭分公司）、96. 5克的干基为79% 的β沸石（催化剂长岭分公司，硅铝比为50:1)、63. 5克干基为80 %的ZSM-5(硅铝比为 50:1)与32.2克干基为79%的无定形硅铝（(：〇11(16&公司，3化&140)混合均匀，在挤条机上 挤成外接圆直径为1. 6毫米的三叶条形，然后于120°C烘干3小时，再于550°C焙烧3小时， 得到催化剂载体Z4,其组成见表1。
[0076] 将100克上述载体Z4用78毫升含有三氧化钥、碱式碳酸钴、碱式碳酸镍、磷酸的 水溶液（折合成相应的氧化物分别含有244. 3克/升M〇03、48. 9克/升C〇0、4. 9克/升 Ni0、48. 9克/升P205)浸渍1小时，然后将经浸渍的载体于120°C烘干2小时，再于450°C 焙烧3小时，得到加氢裂化催化剂C4。采用X荧光法对加氢裂化催化剂C4中的组成进行测 定，其结果如表1所7JK。
[0077] 实施例5
[0078] 该实施例用于说明本发明提供的加氢裂化催化剂及其制备方法。
[0079] 按照实施例1的方法制备加氢裂化催化剂，不同的是，在载体的制备过程中，将 36. 6克干基为82 %的ZSM-5 (硅铝比为60:1)用36. 6克干基为82 %的无定形硅铝（Condea 公司，Siral40)替代，得到催化剂载体Z5和加氢裂化催化剂C5。其中，所述催化剂载体Z5 的组成见表1，采用X荧光法对加氢裂化催化剂C5中的组成进行测定，其结果如表1所示。
[0080] 实施例6
[0081] 该实施例用于说明本发明提供的加氢裂化催化剂及其制备方法。
[0082] 按照实施例1的方法制备催化剂载体以及加氢裂化催化剂，不同的是，将HY型沸 石用相同重量份的MoY型沸石分子筛替代，并调整浸渍液中钥酸铵的含量使得最终得到的 加氢裂化催化剂中M〇03的总含量与实施例1相同，得到载体Z6和加氢裂化催化剂C6。其 中，所述催化剂载体Z6的组成见表1，采用X荧光法对加氢裂化催化剂C6中的组成进行测 定，其结果如表1所7JK。
[0083] 所述MoY型沸石分子筛按照如下方法制备得到：
[0084] 取200. 0克USY分子筛（长岭催化剂分公司产品，干基0· 75)与6. 3克三氧化钥 在研钵中研磨、混合均匀。然后置于管式炉恒温区，在氢气和水蒸气气氛下于450°C焙烧4 小时，其中的气体流量为〇. 8m3Akg · h)、水蒸气与氢气的混合比例为1:30。得到Mo改性 USY型分子筛，即MoY型沸石分子筛，记为MoUSYl，其中，η = 0. 6,且采用X射线荧光光谱分 析（XRF)测得MoUSYl中Μ〇03的含量为4重量％。
[0085] 实施例7
[0086] 该实施例用于说明本发明提供的加氢裂化催化剂及其制备方法。
[0087] 按照实施例1的方法制备催化剂载体以及加氢裂化催化剂，不同的是，将ΗΥ型沸 石用相同重量份的MoY型沸石分子筛替代，并调整浸渍液中钥酸铵的含量使得最终得到的 加氢裂化催化剂中M〇03的总含量与实施例1相同，得到载体Z7和加氢裂化催化剂C7。其 中，所述催化剂载体Z7的组成见表1，采用X荧光法对加氢裂化催化剂C7中的组成进行测 定，其结果如表1所7JK。
[0088] 所述MoY型沸石分子筛按照如下方法制备得到：
[0089] 取200. 0克USY分子筛（长岭催化剂分公司产品，干基0· 75)与14. 8克三氧化钥 在研钵中研磨、混合均匀。然后置于管式炉恒温区，在氢气和水蒸气气氛下于600°C焙烧8 小时，其中的气体流量为1. 8m3Akg · h)、水蒸气与氢气的混合比例为1:90。得到Mo改性 USY型分子筛，即MoY型沸石分子筛，记为M〇USY2,其中，η = 0. 35,且采用X射线荧光光谱 分析（XRF)测得MoUSY2中Μ〇03的含量为9重量％。
[0092] 测试例
[0093] 测试例用于说明加氢裂化反应的方法。
[0094] 以密度为0· 9203g/cm3、硫含量为6600ppm、氮含量为750ppm、总芳烃含量为85. 6 重量％的柴油为原料，在30毫升固定床装置上评价加氢裂化催化剂Cl、C5-C7以及参比加 氢裂化催化剂DC1-DC2的性能，其中固定床装置床层的上部装填工业用精制催化剂（催化 剂长岭分公司产品，商品名为RN-10B)，下部分别装填加氢裂化催化剂Cl、C5-C7以及参比 加氢裂化催化剂DC1-DC2 (装填量均为15毫升）。进柴油之前先往装填有加氢裂化催化剂 的固定床装置中通入含6重量％二硫化碳的煤油作为硫化油以对加氢裂化催化剂进行预 硫化，预硫化条件包括先在110 C硫化2小时，再在300 C硫化4小时。预硫化完成之后，通 入柴油进行加氢裂化反应，反应条件包括：反应温度为400°C、氢分压为5. OMPa、柴油的液 时体积空速为0. 7小时\氢油体积比为800:1。产物石脑油馏分中的芳烃含量采用液相色 谱法进行测定。将加氢裂化催化剂从反应管中卸下后用甲苯溶剂进行抽提，之后用红外光 谱法测定抽提液中的碳含量，其中，将加氢裂化催化剂C1的积碳含量定义为100%。所得结 果如表2所示。
[0097]一从表2的结果可以看出，与现有的加氢裂化催化剂相比，采用本发明提供的加氢 裂化催化剂不仅不易积碳，而且还能够获得具有较高芳烃含量的加氢裂化产物，极具工业 应用前景。从实施例1和实施例5的对比可以看出，当所述固体酸组分为大孔沸石分子筛 和中孔沸石分子筛的混合物时，将得到的加氢裂化催化剂用于加氢裂化获得的产物具有更 高的芳烃含量。从实施例1和实施例6-7的结果可以看出，当所述固体酸组分含有大孔沸 石分子筛，且所述大孔沸石分子筛为η值为0〈η〈1的MoY型沸石分子筛时，能够进一步降低 加氢裂化催化剂中的积碳含量，并使得到的加氢裂化产物具有更高的芳烃含量。
[0098] 以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中 的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这 些简单变型均属于本发明的保护范围。
[0099] 另外需要说明的是，在上述【具体实施方式】中所描述的各个具体技术特征，在不矛 盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合。为了避免不必要的重复，本发明对各种可 能的组合方式不再另行说明。
[0100] 此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本 发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。
【主权项】
1. 一种加氢裂化催