化剂，所述加氢裂化催化剂包括载体和负载在所述载体上的活性组 分，其特征在于，所述活性组分由钥、钴和镍三种组分组成，以氧化物计并以所述加氢裂化 催化剂的总重量为基准，所述钥的含量为3-20重量％，所述钴的含量为0. 5-5重量％，所述 镍的含量为〇. 1-1. 5重量％，且所述活性组分中的钴原子与镍原子的摩尔比为1-10:1 ;所 述载体含有固体酸组分和无机耐热氧化物，所述固体酸组分为无定形硅铝、大孔沸石分子 筛和中孔沸石分子筛中的至少两种。2. 根据权利要求1所述的加氢裂化催化剂，其中，以氧化物计并以所述加氢裂化催化 剂的总重量为基准，所述钥的含量为4-18重量％，所述钴的含量为0. 8-3. 5重量％，所述镍 的含量为〇. 2-0. 9重量％，且所述活性组分中的钴原子与镍原子的摩尔比为1. 5-6:1 ;优选 地，以氧化物计且以所述加氢裂化催化剂的总重量为基准，所述钥的含量为7-11重量％， 所述钴的含量为〇. 9-1. 5重量％，所述镍的含量为0. 5-0. 8重量％，且所述活性组分中的钴 原子与镍原子的摩尔比为2-4:1。3. 根据权利要求1或2所述的加氢裂化催化剂，其中，以所述加氢裂化催化剂的总重量 为基准，所述载体的含量为70-95重量％，所述活性组分的含量为5-30重量％ ;优选地，以 所述加氢裂化催化剂的总重量为基准，所述载体的含量为80-95重量％，所述活性组分的 含量为5-20重量％。4. 根据权利要求1或2所述的加氢裂化催化剂，其中，以所述载体的总重量为基准，所 述固体酸组分的含量为0. 5-95重量％，所述无机耐热氧化物的含量为5-99. 5重量％;优选 地，以所述载体的总重量为基准，所述固体酸组分的含量为1-80重量％，所述无机耐热氧 化物的含量为20-99重量％。5. 根据权利要求1或2所述的加氢裂化催化剂，其中，所述固体酸组分为大孔沸石 分子筛和中孔沸石分子筛的混合物；优选地，所述大孔分子筛与中孔分子筛的重量比为 1-15:1。6. 根据权利要求1或2所述的加氢裂化催化剂，其中，所述大孔分子筛为MoY型沸石分 子筛，且所述MoY型沸石分子筛的η值为0〈η〈1，η= 1/αI。，以FT-IR方法表征，I为MoY 型沸石分子筛的FT-IR谱图中3625cm1吸收峰强度，I。为MoY型沸石分子筛的母体Y型沸 石分子筛的FT-IR谱图中3625cm1吸收峰强度，α为MoY型沸石分子筛的FT-IR谱图中 3740cm1吸收峰强度与母体Y型沸石分子筛的FT-IR谱图中3740cm1吸收峰强度的比值。7. 根据权利要求6所述的加氢裂化催化剂，其中，所述MoY型沸石分子筛的η值为 0. 3 <η< 0. 8。8. 根据权利要求6所述的加氢裂化催化剂，其中，以所述MoY型沸石分子筛的总重量为 基准，所述MoY型沸石分子筛中以氧化物计的钥的含量为0. 5-10重量％。9. 根据权利要求6所述的加氢裂化催化剂，其中，所述母体Y型沸石分子筛选自HY沸 石、稀土Y沸石、稀土HY沸石、超稳Y沸石、稀土超稳Y沸石、部分无定形化的Y沸石、含钛 的Y沸石和含磷的Y沸石中的一种或多种。10. 根据权利要求1或2所述的加氢裂化催化剂，其中，所述中孔分子筛为ZSM-5、 ZSM-11、ZSM-12、ZSM-21、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-35、ZSM-48、ZSM-50 和MCM-22 中的一种或多 种。11. 根据权利要求1或2所述的加氢裂化催化剂，其中，所述加氢裂化催化剂还包括负 载在所述载体上的助剂，所述助剂选自磷、钛和硅中的一种或多种；优选地，以所述加氢裂 化催化剂的总重量为基准，以氧化物计的所述助剂的含量为0.1-10重量％。12. -种加氢裂化催化剂的制备方法，该方法包括将活性组分负载在载体上，所述活 性组分由钥、钴和镍三种组分组成，以氧化物计并以所述加氢裂化催化剂的总重量为基准， 所述钥的含量为3-20重量％，所述钴的含量为0. 5-5重量％，所述镍的含量为0. 1-1. 5重 量％，且所述活性组分中的钴原子与镍原子的摩尔比为1-10:1 ;所述载体含有固体酸组分 和无机耐热氧化物，所述固体酸组分为无定形硅铝、大孔沸石分子筛和中孔沸石分子筛中 的至少两种。13. 根据权利要求12所述的方法，其中，以氧化物计并以所述加氢裂化催化剂的总重 量为基准，所述钥的含量为4-18重量％，所述钴的含量为0. 8-3. 5重量％，所述镍的含量为 0. 2-0. 9重量％，且所述活性组分中的钴原子与镍原子的摩尔比为1. 5-6:1 ;优选地，以氧 化物计且以所述加氢裂化催化剂的总重量为基准，所述钥的含量为7-11重量％，所述钴的 含量为0. 9-1. 5重量％，所述镍的含量为0. 5-0. 8重量％，且所述活性组分中的钴原子与镍 原子的摩尔比为2-4:1。14. 根据权利要求12所述的方法，其中，以所述载体的总重量为基准，所述固体酸组分 的含量为〇. 5-95重量％，所述无机耐热氧化物的含量为5-99. 5重量％ ;优选地，以所述载 体的总重量为基准，所述固体酸组分的含量为1-80重量％，所述无机耐热氧化物的含量为 20-99 重量％。15. 根据权利要求12-14中任意一项所述的方法，其中，固体酸组分为大孔沸石分子筛 和中孔沸石分子筛的混合物；优选地，所述大孔分子筛与中孔分子筛的重量比为1-15:1。16. 根据权利要求12-14中任意一项所述的方法，其中，所述大孔分子筛为MoY型沸石 分子筛，且所述MoY型沸石分子筛的η值为0〈η〈1，η=Ι/αI。，以FT-IR方法表征，I为MoY 型沸石分子筛的FT-IR谱图中3625cm1吸收峰强度，I。为MoY型沸石分子筛的母体Y型沸 石分子筛的FT-IR谱图中3625cm1吸收峰强度，α为MoY型沸石分子筛的FT-IR谱图中 3740cm1吸收峰强度与母体Y型沸石分子筛的FT-IR谱图中3740cm1吸收峰强度的比值。17. 根据权利要求16所述的方法，其中，所述MoY型沸石分子筛的η值为 0. 3 <η< 0. 8。18. 根据权利要求16所述的方法，其中，以所述MoY型沸石分子筛的总重量为基准，所 述MoY型沸石分子筛中以氧化物计的钥的含量为0. 5-10重量％。19. 根据权利要求16所述的方法，其中，所述母体Y型沸石分子筛选自HY沸石、稀土Y 沸石、稀土HY沸石、超稳Y沸石、稀土超稳Y沸石、部分无定形化的Y沸石、含钛的Y沸石和 含磷的Y沸石中的一种或多种。20. 根据权利要求12-14中任意一项所述的方法，其中，所述中孔分子筛为ZSM-5、 ZSM-11、ZSM-12、ZSM-21、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-35、ZSM-48、ZSM-50 和MCM-22 中的一种或多 种。21. 根据权利要求12-14中任意一项所述的方法，其中，将所述活性组分负载在载体上 的方法为将所述载体与含有水溶性钥化合物、水溶性钴化合物和水溶性镍化合物的溶液接 触，然后将经接触后的载体进行干燥和焙烧。22. 根据权利要求21所述的方法，其中，各物质的用量使得到的加氢裂化催化剂中，以 所述加氢裂化催化剂的总重量为基准，所述载体的含量为70-95重量％，所述活性组分的 含量为5-30重量％ ;优选地，各物质的用量使得到的加氢裂化催化剂中，以所述加氢裂化 催化剂的总重量为基准，所述载体的含量为80-95重量％，所述活性组分的含量为5-20重 量％。23. 根据权利要求12-14中任意一项所述的方法，其中，该方法还包括将助剂负载在所 述载体上，所述助剂选自磷、钛和硅中的一种或多种；优选地，以所述加氢裂化催化剂的总 重量为基准，以氧化物计的所述助剂的含量为〇. 1-10重量％。24. -种加氢裂化反应的方法，该方法包括在加氢裂化反应条件下，将烃油与权利要求 1-11中任意一项所述的加氢裂化催化剂接触。
【专利摘要】本发明提供了一种加氢裂化催化剂及其制备方法和加氢裂化反应的方法。所述加氢裂化催化剂包括载体和负载在所述载体上的活性组分，其中，所述活性组分由钼、钴和镍三种组分组成，以氧化物计且以所述加氢裂化催化剂的总重量为基准，所述钼的含量为3-20重量％，所述钴的含量为0.5-5重量％，所述镍的含量为0.1-1.5重量％，且所述活性组分中的钴原子与镍原子的摩尔比为1-10:1；所述载体含有固体酸组分和无机耐热氧化物，所述固体酸组分为无定形硅铝、大孔沸石分子筛和中孔沸石分子筛中的至少两种。所述加氢裂化催化剂不仅不易积碳，而且还能够获得具有较高芳烃含量的加氢裂化产物，极具工业应用前景。
【IPC分类】C10G47/20, B01J29/80
【公开号】CN105413741
【申请号】CN201410460633
【发明人】辛靖, 杨平, 张毓莹, 李明丰, 胡志海, 聂红
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
【公开日】2016年3月23日
【申请日】2014年9月11日