加入完毕后继续反 应lh，理论上得到含0.2g复合催化剂AW4的乙腈悬浮液20ml。
[0063] 实施例6:复合催化剂AW5的制备
[0064] 与实施例1相比，区别仅在于:将1，4_二氮杂二环[2,2,2]辛烷替换为等摩尔数的 2- 甲基-1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷，并将N，N-二甲基甲酰胺替换为乙腈，得20.67g黄绿 色固体产品，即复合催化剂AW5，收率91 %。
[0065] 实施例7:复合催化剂AW6的制备
[0066]与实施例1相比，区别仅在于:将氯化亚铜替换为等摩尔数的氯化铜，将1，4_二氮 杂二环[2，2,2]辛烷替换为等摩尔数的2-甲基-1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷，并将N，N-二 甲基甲酰胺替换为乙腈，得24.74g红褐色固体产品，即复合催化剂AW6，收率94 %。
[0067]实施例8:嘧菌酯的合成
[0068]在 100ml三口瓶中加入20ml N，N-二甲基甲酰胺，碳酸钾5 · 60g (98 %，40 · 53mmo 1)， 水杨腈4.17g( 98 %，34.30mmo 1)，升温至60°C搅拌lOmin，加入实施例1所得复合催化剂 八￥10.28(0.95111111〇1)，在此温度下继续搅拌101^11后加入江)-2-[2-(6-嘧啶-4-基氧]苯基]- 3- 甲氧基丙烯酸甲酯10g(95%，31.18mmol)，升温至80°C反应，2h后HPLC监控显示(E)-2-[2-(6-嘧啶-4-基氧]苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯含量〈0.1%，减压蒸馏回收N，N-二甲基甲 酰胺，30ml甲苯加入到蒸馏残余物中，随后加入40ml，5mol/L的盐酸水溶液，并将混合物在 80°C搅拌lh，分层，20ml甲苯萃取水相，合并有机相共51.54g，对该甲苯溶液进行分析，含有 嘧菌酯(24.2 % w/w)，为理论值的99.1%。
[0069]实施例9:嘧菌酯的合成
[0070] 与实施例8相比，区别仅在于：用实施例2所得的复合催化剂AW2代替AW1，得到甲苯 溶液53.52g，含有嘧菌酯(23.2%w/w)，为理论值的98.9%。
[0071] 实施例10:嘧菌酯的合成
[0072] 与实施例8相比，区别仅在于：用实施例3所得的复合催化剂AW3代替AW1，得到甲苯 溶液51.35g，含有嘧菌酯(24.3%w/w)，为理论值的99.3%。
[0073] 实施例11:嘧菌酯的合成
[0074] 与实施例8相比，区别仅在于：用实施例4所得的复合催化剂AW4代替AW1，并将反应 溶剂N，N-二甲基甲酰胺替换为乙腈，得到甲苯溶液52.38g，含有嘧菌酯（23.9%w/w)，为理 论值的99.5%。
[0075]实施例12:嘧菌酯的合成
[0076]与实施例11相比，区别仅在于:不加碳酸钾和水杨腈，加入水杨腈的钾盐(4.89g， 31.18mmol)，得到甲苯溶液50.25g，含有嘧菌酯（24.7%w/w)，为理论值的99.1 %。
[0077]实施例13:嘧菌酯的合成
[0078]与实施例8相比，区别仅在于：用实施例6所得的复合催化剂AW5代替AW1，并将反应 溶剂N，N-二甲基甲酰胺替换为乙腈，得到甲苯溶液52.14g，含有嘧菌酯（24.1%w/w)，为理 论值的99.9%。
[0079]实施例14:嘧菌酯的合成
[0080]与实施例12相比，区别仅在于：用实施例7所得的复合催化剂AW6代替AW1，得到甲 苯溶液53.0g，含有嘧菌酯(23.7%w/w)，为理论值的100%。
[0081 ] 实施例15:2-{2-[6-(2_氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧基]苯基}-3,3_二甲氧基丙酸甲 酯的合成
[0082] 在100ml三口瓶中加入20ml甲基异丁基酮，碳酸钾5.09g(98%，36.85_〇1)，水杨 腈3.79g(98%，31.18mmol)，升温至60°C搅拌lOmin，加入实施例4所得复合催化剂AW40.2g (0.81111111〇1)，在此温度下继续搅拌1〇1^11后加入2-{2-[6-氯嘧啶-4-基氧基]苯基}-3,3-二 甲氧基丙酸甲酯10.53g(95%，28.35mmol)，升温至80°C反应，2h后HPLC监控显示2-{2-[6-氯嘧啶-4-基氧基]苯基}-3,3-二甲氧基丙酸甲酯含量〈0.1%，减压蒸馏回收甲基异丁基 酮，30ml甲苯加入到蒸馏残余物中，随后加入40ml，5mol/L的盐酸水溶液，并将混合物在80 °C搅拌lh，分层，20ml甲苯萃取水相，合并有机相共51.8g，对该甲苯溶液进行分析，显示2-{2-[6-(2-氰基苯氧基）嘧啶-4-基氧基]苯基}-3,3-二甲氧基丙酸甲酯(68.8%)和嘧菌酯 (29.2%)〇
[0083] 实施例16:2-{2-[6-(2_氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧基]苯基}_3,3_二甲氧基丙酸甲 酯的合成
[0084] 在 100ml 三口瓶中加入 20ml 乙酸丁酯，碳酸钾 7.76g(98%，56.12mmol)，2-(2-羟基 苯基)_3,3_二甲氧基丙酸甲酯11.41g(98%，47.49mmol)，升温至60°C搅拌lOmin，加入实施 例4所得复合催化剂4￥40.2〖(0.811111]1〇1)，在此温度下继续搅拌1〇111；[11后加入4-氯-6-(2-氰 基苯氧基）嘧啶10.31g(97%，43.17mmol)，升温至80°C反应，2h后HPLC监控显示4-氯-6-(2-氰基苯氧基）嘧啶含量〈0.1%，减压蒸馏回收乙酸丁酯，30ml甲苯加入到蒸馏残余物中，随 后加入40ml，5mol/L的盐酸水溶液，并将混合物在80°C搅拌lh，分层，20ml甲苯萃取水相，合 并有机相共51.3g，对该甲苯溶液进行分析，显示2-{2-[6-(2_氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧基] 苯基}-3,3_二甲氧基丙酸甲酯(60.5%)和嘧菌酯(38.0%)。
[0085] 实施例17:氟嘧菌酯的合成
[0086] 100ml三口瓶中加入(E)_5，6-二氢-1，4，2-二噁嗪-3-基_(2-羟苯基）甲酮0-甲基 月亏 13.0g(98%，50.5mmol)，碳酸钾9.0g(98%，65mmol)，乙腈60ml，升温至60°C搅拌lOmin， 加入实施例4所得复合催化剂4胃40.28(0.811111]1〇1)，再搅拌1〇111；[11后，加入4-氯-6-(2-氯苯氧 基）-5-氟嘧啶12.9g(98%，49.8mmol)，升温至80°C搅拌反应，2h后HPLC监控显示4-氯ΙΟ-氯苯氧基 )-5-氟嘧啶含量〈0.05%，减压蒸馏回收乙腈， 50ml 甲苯加入到蒸馏残余物中， 随后加入40ml，5mol/L的盐酸水溶液，并将混合物在80°C搅拌lh，分层，20ml甲苯萃取水相， 合并有机相共75.3g，对此甲苯溶液进行分析，含氟嘧菌酯（28.9% w/w)，为理论值的 99.3%0
[0087] 实施例18:
[0088] 按照实施例14所述反应，加20ml甲苯萃取后，将分离出的水层调节pH值至6，析出 的固体，过滤，干燥得到0.15g回收的催化剂AW6'。
[0089] 实施例19:
[0090] 按照实施例14所述反应，用实施例18回收的催化剂AW6 '代替催化剂AW6，且反应 3.5h后，得到甲苯溶液50.28g，含有嘧菌酯(23.6%w/w)，理论值的95.3%。
[0091] 实施例20:
[0092] 按照实施例12所述反应，不同的是不加入实施例4所得的复合催化剂AW4而是直接 向实施例5所述的复合催化剂AW4的乙腈悬浮液中加入水杨腈的钾盐，后续操作一致，得到 甲苯溶液52.3