专利名称：用于流体或制件的高荧光标记的制作方法
技术领域：
本发明一般涉及荧光标记分子，更具体地涉及高荧光聚氨酯化合物的制备，该化合物是异氰酸酯与荧光反应性或非荧光反应性聚合物的反应产物。这些高荧光聚氨酯化合物提供用于识别流体、流体混合物和固体组合物中组分原料来源的独特标记。
背景技术：
许多着色剂和染料已经用于识别流体和塑料制品的组成和/或来源。在一些情况中，优选使用人肉眼无法观察到的标记或标签，以避免对着色物质造成干扰或避免检测到添加剂。在此类情况中，需要使用含有荧光团的标记化合物，该荧光团能够在受到合适的光源激发后发出荧光或者发射出紫外或红外区域的光。例如，美国专利第4303701和4329378号中揭示了通过用不响应日光或普通可见光的荧光材料浸渍塑料透镜来标记塑料透镜的方法。Luttermann等在美国专利第5201921号中描述了一种使用浓度合适、能够使颜色改变最少的亲脂性荧光染料来识别聚烯烃塑料的方法。
标记对于为消费者保护商标完整性也变得尤为重要。这类标记在产品中以较低浓度存在时必须是容易检测到的。在石油工业中，标记还可用于确保符合政府规定。例如，柴油机燃料、汽油和燃料油之类的产品通常含有可见染料或无色荧光化合物，用于识别产品的目标用途、税务状况或商品名称。这类标记是本领域技术人员熟知的。
另外，石油产品的标记还必须满足其它规定，例如(1)可溶于烃类溶剂；(2)不会由于水或者强酸性或强碱性的水的作用而从石油产品中析出；(3)相对化学惰性，以避免与其它石油添加剂或水接触时发生掉色或荧光损失；和(4)不受石油产品中本来就存在的天然化合物的干扰。
许多技术人员尝试提供可用于石油工业的可接受的荧光标记。例如，Smith在美国专利第5498808号中描述了基于呫吨化合物的酯化衍生物的无色荧光石油标记如荧光素的应用。Smith所述的标记的一个缺点是，含有这些标记的燃料必须用碱性显影溶液进行处理，以产生可见的荧光生色团。其它标记，例如美国专利第5804447、5998211和6312958号中揭示的酞菁染料和萘酞菁(naphthalocyanine)染料可直接通过它们在600-1200纳米的近红外(IR)范围内的荧光性而被检测到，这些荧光性不会受到石油产品中的天然组分干扰。
已知由芳族异氰酸酯制备的氨基甲酸酯或氨基甲酸乙酯(urethane)根据异氰酸酯的取代形式、所用的溶剂和醇能够发射出300-400纳米紫外区域内的荧光。因为石油化合物通常在这些波长表现出相当大的背景荧光，因此通常不考虑用氨基甲酸乙酯作为标记。
美国专利第3844965和4897087号中揭示了润滑油添加剂和无灰燃料清洁剂或分散剂，这些试剂据描述是聚醚多元醇和脂族烃基胺或多胺与多异氰酸酯的反应产物(即聚醚氨基甲酸酯脲)。如Blain等在美国专利第5057122号中所描述的，由羟烷基化的多胺、多异氰酸酯和聚醚制备的聚醚氨基甲酸酯多胺可用作氧化稳定性提高的燃料添加剂。但是在这些专利文献中都没有提及这些化合物作为荧光标记的应用，也没有讨论增强它们荧光响应的方法。
在美国专利第4824888、5525654和6403702号中，使用不具有活性氢的聚醚聚氨酯作为增塑剂。这些化合物主要是通过以下反应制备的二氨基甲酸酯1)二官能聚丙二醇与单异氰酸酯的反应或2)聚丙二醇的单官能单烷基醚与二异氰酸酯的反应。
Pantone等在美国专利6384130中揭示了另一类增塑剂，该类物质是异氰酸酯封端的预聚物与单官能醇的反应产物。这些化合物含有两个以上氨基甲酸酯基，预聚物的官能度大于2.0。Pantone等揭示的制备聚氨酯的聚醚不含有荧光团。
美国专利第4284729和4846846号中揭示了用于塑料的基于烷氧基化的生色团的反应性染料或着色剂，诸如偶氮、三苯基甲烷和蒽醌衍生物。聚醚衍生物通过与混合物中的异氰酸酯发生化学反应，成为聚合物网状结构中的一部分，而使聚氨酯制件具有非迁移的可见颜色。同样，这些专利中都没有提及这些化合物作为荧光标记的应用，也没有讨论增强或控制它们荧光响应的方法。
因此，本领域仍然需要不断寻找无色标记。希望这类标记具有容易经过改性提供电磁波谱中紫外、可见或红外(IR)区域内的荧光的分子结构。
发明概述本发明提供这样的标记，该标记的形式为高荧光性的聚氨酯或脲衍生物，它们在作了标记的流体或制件中以低浓度存在时能够发射出人肉眼无法看见的紫外或近红外区域的荧光。这些高荧光标记能够通过与合适的检测器偶联的液相色谱或凝胶渗透色谱之类的技术进行检测。标记化合物与包括石油产品在内的许多物质相容。所述化合物的分子量和荧光发射波长容易调节，以提供具有独特荧光信号的多种标记。另外，因为标记化合物是高荧光性的，获得识别信号所需的特定化合物的量较少。
通过以下对本发明的详述说明能够更清楚地了解本发明的这些和其它优点和有益之处。
发明详述现在将为了说明而非限制的目的，对本发明进行描述。除了在操作实施例中或另有说明以外，说明书中所有表示数量、百分数、官能度等的数字应理解为在所有情况下都用词“约”进行修饰。除非另有说明，否则文中以道尔顿(Da)为单位给出的当量重量和分子量分别是数均当量重量和数均分子量。
本发明提供一种高荧光性化合物，该化合物包含至少一种含荧光团的反应性聚合物与至少一种未取代或取代的芳基异氰酸酯或者未取代或取代的脂族或脂环族异氰酸酯在异氰酸酯指数等于或小于100的情况下反应的产物，所述反应性聚合物还任选地含有结构式为NCH2CH2N的多胺单元，所述高荧光性化合物能发射紫外(UV)、可见或近红外(IR)范围内的荧光。
本发明还提供一种生产高荧光性化合物的方法，该方法包括使至少一种含荧光团的反应性聚合物与至少一种未取代或取代的芳基异氰酸酯或者未取代或取代的脂族或脂环族异氰酸酯在异氰酸酯指数等于或小于100的情况下反应，所述反应性聚合物还任选地含有结构式为NCH2CH2N的多胺单元，所述高荧光性化合物能发射紫外(UV)、可见或近红外(IR)范围内的荧光。
本发明还提供一种标记流体、流体混合物或固体组合物之一的方法，该方法包括向流体、流体混合物或固体之一中加入至少一种含荧光团的反应性聚合物与至少一种未取代或取代的芳基异氰酸酯或者未取代或取代的脂族或脂环族异氰酸酯在异氰酸酯指数等于或小于100的情况下反应的产物，所述反应性聚合物还任选地含有结构式为NCH2CH2N的多胺单元，所述反应产物能发射紫外(UV)、可见或近红外(IR)范围内的荧光。
本发明还提供一种标记流体、流体混合物或固体组合物之一的方法，该方法包括向流体、流体混合物或固体之一中加入至少一种不含荧光团的反应性聚合物与至少一种未取代或取代的芳基异氰酸酯在异氰酸酯指数等于或小于100的情况下反应的产物，所述反应性聚合物任选地含有结构式为NCH2CH2N的多胺单元，所述反应产物能发射紫外(UV)、可见或近红外(IR)范围内的荧光。
本发明的高荧光性聚氨酯或脲衍生物根据活性氢化合物的荧光特征和所用异氰酸酯的类型归入两类。
I类.含有荧光生色团的反应性聚合物与芳族异氰酸酯的反应产物，用结构式(I)表示
式中，F表示荧光团；P表示聚合物部分，任选地含有结构式为NCH2CH2N的多胺单元；X表示选自O、N和S的反应性杂原子；n表示反应性杂原子的数目；R1表示未取代或取代的芳基部分；y表示异氰酸酯基的数目。
II类.含有荧光生色团的反应性聚合物与脂族或脂环族异氰酸酯的反应产物，用结构式(II)表示 式中，F表示荧光团；P表示聚合部分，任选地含有结构式为NCH2CH2N的多胺单元；X表示选自O、N和S的反应性杂原子；n表示反应性杂原子的数目；R2表示未取代或取代的脂族或脂环族部分；y表示异氰酸酯基的数目。
那些不含有荧光团，但是在异氰酸酯部分中含有芳族基的聚氨酯或脲衍生物也适合作为本发明方法的标记，在文中将它们称为III类化合物。
III类.不含有荧光生色团的反应性聚合物与芳族异氰酸酯的反应产物，用结构式(III)表示 式中，P表示不含荧光团的聚合部分，任选地含有结构式为NCH2CH2N的多胺单元；X表示选自O、N和S的反应性杂原子；n表示反应性杂原子的数目；R3表示未取代或取代的芳基部分；y表示异氰酸酯基的数目。
这三类高荧光标记化合物的分子量优选大于300Da，更优选为1000至50000。诱导荧光的激发波长优选大于210纳米，发射波长优选大于290纳米。令人惊奇的是，标记化合物的相对荧光比预期的由反应物荧光团的荧光简单相加得到的相对荧光更大，在一些情况下，是预期的7倍。这样作为标记的化合物的用量可以大大减少。
较佳的是，反应性聚合物和异氰酸酯对可见光的吸收都不会达到观察到任何明显的颜色的程度，但是反应产物可以发射低于400纳米的紫外区域、可见区域或高于700纳米的近红外区域的荧光。高荧光标记化合物不旨在与它们用于其中的基质发生化学键合。
反应性聚合物的化学组成不是至关重要的，但是反应性聚合物应该能够溶解在它们用于其中的基质中。尽管聚酯是合适的，但是优选的是基于环氧烷烃或环氧烷烃组合的聚醚，环氧烷烃例如优选是环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷。反应性聚合物的分子量应该使该反应性聚合物与异氰酸酯的反应产物的荧光强度能够使得该化合物在浓度低于100ppm时也能被检测到。较佳地，所述反应性聚合物的分子量为250-40000Da，更优选为500-20000Da。另外，每分子反应性聚合物的官能度或活性氢原子数目可以为1-8。可以对反应性聚合物的链长和荧光团加以选择，以分别按照需要调节化合物的色谱性能和荧光发射波长。文中所用的反应性杂原子指在与异氰酸酯反应形成高荧光化合物之前具有反应性氢原子的反应性聚合物的氧、氮或硫原子。
荧光团及其制备方法是本领域已知的。荧光团可通过任何类型的连接基(例如酯、酰胺、醚等)以任何本领域技术人员已知的方式与反应性聚合物连接。
在本发明的I类或III类化合物中，根据反应产物所需的分子结构，芳族异氰酸酯可以是单官能或多官能的。合适的异氰酸酯包括，但不限于，4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚合MDI(PMDI)、甲苯二异氰酸酯、脲基甲酸酯改性的异氰酸酯、异氰酸苯酯、萘异氰酸酯、萘二异氰酸酯、异氰酸酯封端的预聚物和碳二亚胺改性的异氰酸酯。
在本发明的II类化合物中，合适的脂族或脂环族异氰酸酯包括但不限于1，6-己二异氰酸酯；异佛尔酮二异氰酸酯；2，4-和2，6-六氢甲苯二异氰酸酯以及相应的异构体混合物；4，4′-、2，2′-和2，4′-二环己基甲烷二异氰酸酯和1，3-四亚甲基二甲苯二异氰酸酯。
如本领域技术人员显而易见的，本发明的标记化合物可由反应性聚合物和异氰酸酯的各种不同组合制得。
对于本发明的标记方法，优选高荧光标记化合物是液体，容易溶解于流体中。因此，最好避免会产生高交联密度或不溶的固体的情况，即当结构式(I)、(II)或(III)中的n大于1时，优选的是单官能异氰酸酯，而当y大于1时，优选的是单官能聚合物。如果对于n＞1需要使用二异氰酸酯，则优选使用单官能和二官能聚合基团的混合物来控制聚氨酯产物的分子量。聚合物与异氰酸酯的反应的异氰酸酯指数小于或等于100，但是优选为100。
术语“异氰酸酯指数”(一般也称为NCO指数)在文中定义为异氰酸酯的当量数除以含有异氰酸酯-反应性氢的物质的总当量数再乘以100(即NCO/(OH+NH)×100)。
可通过改变聚合基团的链长、存在或不存在荧光团和荧光团的类型来调节标记化合物的荧光信号。高荧光标记化合物可根据检测体系的敏感性以任何量加入到待标记的基质中。本发明人考虑到，对于现有技术，实现检测所需的量至少为从每十亿份基质中含有至少一份本发明化合物至每百万份基质中含有100份本发明化合物。实际上待标记的基质是不受限制的。流体、流体混合物和固体组合物(优选在发生固化以前)都可用本发明的化合物进行标记。高荧光标记化合物可用于标记流体混合物，例如石油产品，包括柴油机燃料、汽油和燃料油。尽管由于信号较弱不够优选，本发明人还考虑在本发明的标记方法中使用本身含荧光团的聚合物。
实施例通过以下实施例进一步说明了本发明，但是本发明不受限于这些实施例。
高荧光标记的制备步骤由具有四颈玻璃盖的三升树脂锅(resin kettle)组装设备。将具有3个Rushton涡轮的金属搅拌棒插入到中心颈口中。其它颈口中装有热电偶、氮气进管和真空管。将树脂锅装入到加热罩夹套中。用氮气吹洗组件15分钟，然后向树脂锅中加入2370克(1.483当量)聚醚多元醇。聚醚在20-25毫米汞柱下真空汽提，同时加热到110℃，保持2小时。使多元醇冷却到60℃，然后加入足够的异氰酸酯，以得到所需的指数。将混合物在氮气保护下在120℃加热2-4小时。通过标准滴定法监控异氰酸酯的消耗。异氰酸酯指数从90变化到100，各反应物的量取决于它的活性氢含量。
荧光分析方法使用配置有1046A型荧光检测器的1090M型HPLC(AgilentTechnologies)对高荧光标记化合物进行高效液相色谱(HPLC)分析。将各标记化合物的100ppm溶液的5微升等分试样注入到不含有分析柱的HPLC中，使用未稳定的THF作为流动相，流量为0.5毫升/分钟。因为没有使用分析柱，所以各样品的所有组分都没有被体系保留，而是一起洗脱出来。
主要在三个特定的波长组合监控荧光响应，即在240纳米激发/在325纳米发射；在240纳米激发/在310纳米发射；和在230纳米激发/在310纳米发射。将光电倍增管(PMT)的灵敏度设定在8。根据峰面积的数据比较标记化合物的响应。
将标记化合物发射光谱的峰面积与对照样的峰面积进行比较，得到相对响应比。对照样是通过壬基苯酚的丙氧基化制得的聚醚。尽管当激发波长为230纳米时响应比的差值很小，但是当在240纳米激发时，聚合物荧光团和芳族异氰酸酯的各种组合可以使响应增强2-9倍。
表I详细列出了高荧光标记化合物的组成，总结了在激发波长和发射波长的各种组合下进行荧光测量的结果。所列的分子量对应于未反应的聚合物。
表I
为了说明而非限制性的目的给出本发明的上述实施例。对本领域技术人员显而易见的是，文中所述的实施方式可以各种方式在不背离本发明精神和范围的前提下进行修改或变化。本发明的范围由所附权利要求限定。
权利要求
1.一种高荧光性化合物，其包含以下物质的反应产物至少一种含荧光团的反应性聚合物，所述反应性聚合物任选地含有结构式为NCH2CH2N的多胺单元；至少一种未取代或取代的芳基异氰酸酯或者未取代或取代的脂族或脂环族异氰酸酯，异氰酸酯指数约等于或小于100，其中所述高荧光性化合物发射紫外(UV)、可见或近红外(IR)区域内的荧光。
2.如权利要求1所述的高荧光性化合物，其特征在于，所述反应性聚合物选自聚酯或聚环氧烷。
3.如权利要求1所述的高荧光性化合物，其特征在于，所述含荧光团的反应性聚合物选自壬基苯酚或双酚A。
4.如权利要求1所述的高荧光性化合物，其特征在于，所述反应性聚合物的分子量约为250-40000Da。
5.如权利要求1所述的高荧光性化合物，其特征在于，所述反应性聚合物的分子量约为500-20000Da。
6.如权利要求1所述的高荧光性化合物，其特征在于，所述未取代或取代的芳基异氰酸酯选自4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚合MDI、甲苯二异氰酸酯、脲基甲酸酯改性的异氰酸酯、异氰酸苯酯、萘异氰酸酯、萘二异氰酸酯、异氰酸酯封端的预聚物或碳二亚胺改性的异氰酸酯。
7.如权利要求1所述的高荧光性化合物，其特征在于，所述未取代或取代的脂族或脂环族异氰酸酯选自1，6-己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、2，4-和2，6-六氢甲苯二异氰酸酯以及它们的异构体混合物、4，4′-、2，2′-和2，4′-二环己基甲烷二异氰酸酯或1，3-四亚甲基二甲苯二异氰酸酯。
8.如权利要求1所述的高荧光性化合物，其特征在于，所述化合物的诱导荧光的激发波长约大于210纳米，发射波长约大于290纳米。
9.如权利要求1所述的高荧光性化合物，其特征在于，所述化合物的分子量约大于300Da。
10.如权利要求1所述的高荧光性化合物，其特征在于，所述化合物的分子量约为1000Da至50000Da。
11.一种生产高荧光性化合物的方法，其包括使以下物质至少一种含荧光团的反应性聚合物，所述反应性聚合物任选地含有结构式为NCH2CH2N的多胺单元；至少一种未取代或取代的芳基异氰酸酯或者未取代或取代的脂族或脂环族异氰酸酯，在异氰酸酯指数约等于或小于100的条件下反应，其中所述高荧光性化合物发射紫外(UV)、可见或近红外(IR)区域内的荧光。
12.如权利要求11所述的方法，其特征在于，所述反应性聚合物选自聚酯或聚环氧烷。
13.如权利要求11所述的方法，其特征在于，所述含荧光团的反应性聚合物选自壬基苯酚或双酚A。
14.如权利要求11所述的方法，其特征在于，所述反应性聚合物的分子量约为250-40000Da。
15.如权利要求11所述的方法，其特征在于，所述反应性聚合物的分子量约为500-20000Da。
16.如权利要求11所述的方法，其特征在于，所述未取代或取代的芳基异氰酸酯选自4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚合MDI、甲苯二异氰酸酯、脲基甲酸酯改性的异氰酸酯、异氰酸苯酯、萘异氰酸酯、萘二异氰酸酯、异氰酸酯封端的预聚物或碳二亚胺改性的异氰酸酯。
17.如权利要求11所述的方法，其特征在于，所述未取代或取代的脂族或脂环族异氰酸酯选自1，6-己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、2，4-和2，6-六氢甲苯二异氰酸酯以及它们的异构体混合物、4，4′-、2，2′-和2，4′-二环己基甲烷二异氰酸酯或1，3-四亚甲基二甲苯二异氰酸酯。
18.如权利要求11所述的方法，其特征在于，所述高荧光性化合物的诱导荧光的激发波长约大于210纳米，发射波长约大于290纳米。
19.如权利要求11所述的方法，其特征在于，所述高荧光性化合物的分子量约大于300Da。
20.如权利要求11所述的方法，其特征在于，所述高荧光性化合物的分子量约为1000Da至50000Da。
21.通过如权利要求11所述的方法制备的高荧光性化合物。
22.一种标记流体、流体混合物或固体组合物之一的方法，所述方法包括向流体、流体混合物或固体所述之一中加入以下物质的反应产物至少一种含荧光团的反应性聚合物，所述反应性聚合物任选地含有结构式为NCH2CH2N的多胺单元；至少一种未取代或取代的芳基异氰酸酯或者未取代或取代的脂族或脂环族异氰酸酯，异氰酸酯指数约等于或小于100，其中所述反应产物发射紫外(UV)、可见或近红外(IR)区域内的荧光。
23.如权利要求22所述的方法，其特征在于，所述反应性聚合物选自聚酯或聚环氧烷。
24.如权利要求22所述的方法，其特征在于，所述含荧光团的反应性聚合物选自壬基苯酚或双酚A。
25.如权利要求22所述的方法，其特征在于，所述反应性聚合物的分子量约为250-40000Da。
26.如权利要求22所述的方法，其特征在于，所述反应性聚合物的分子量约为500-20000Da。
27.如权利要求22所述的方法，其特征在于，所述未取代或取代的芳基异氰酸酯选自4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚合MDI、甲苯二异氰酸酯、脲基甲酸酯改性的异氰酸酯、异氰酸苯酯、萘异氰酸酯、萘二异氰酸酯、异氰酸酯封端的预聚物或碳二亚胺改性的异氰酸酯。
28.如权利要求22所述的方法，其特征在于，所述未取代或取代的脂族或脂环族异氰酸酯选自1，6-己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、2，4-和2，6-六氢甲苯二异氰酸酯以及它们的异构体混合物、4，4′-、2，2′-和2，4′-二环己基甲烷二异氰酸酯或1，3-四亚甲基二甲苯二异氰酸酯。
29.如权利要求22所述的方法，其特征在于，所述反应产物的诱导荧光的激发波长约大于210纳米，发射波长约大于290纳米。
30.如权利要求22所述的方法，其特征在于，所述反应产物的分子量约大于300Da。
31.如权利要求22所述的方法，其特征在于，所述反应产物的分子量约为1000Da至50000Da。
32.如权利要求22所述的方法，其特征在于，所述流体混合物选自柴油机燃料、汽油或燃料油。
33.一种标记流体、流体混合物或固体组合物之一的方法，所述方法包括向流体、流体混合物或固体所述之一中加入以下物质的反应产物至少一种不含荧光团的反应性聚合物，所述反应性聚合物任选地含有结构式为NCH2CH2N的多胺单元；至少一种未取代或取代的芳基异氰酸酯，异氰酸酯指数约等于或小于100，其中所述反应产物发射紫外(UV)、可见或近红外(IR)区域内的荧光。
34.如权利要求33所述的方法，其特征在于，所述不含荧光团的反应性聚合物选自聚酯或聚环氧烷。
35.如权利要求33所述的方法，其特征在于，所述反应性聚合物的分子量约为250-40000Da。
36.如权利要求33所述的方法，其特征在于，所述反应性聚合物的分子量约为500-20000Da。
37.如权利要求33所述的方法，其特征在于，所述未取代或取代的芳基异氰酸酯选自4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚合MDI、甲苯二异氰酸酯、脲基甲酸酯改性的异氰酸酯、异氰酸苯酯、萘异氰酸酯、萘二异氰酸酯、异氰酸酯封端的预聚物或碳二亚胺改性的异氰酸酯。
38.如权利要求33所述的方法，其特征在于，所述高荧光性化合物的诱导荧光的激发波长约大于210纳米，发射波长约大于290纳米。
39.如权利要求33所述的方法，其特征在于，所述高荧光性化合物的分子量约大于300Da。
40.如权利要求33所述的方法，其特征在于，所述高荧光性化合物的分子量约为1000Da至50000Da。
41.如权利要求33所述的方法，其特征在于，所述流体混合物选自柴油机燃料、汽油或燃料油。
42.一种标记流体、流体混合物或固体组合物之一的方法，所述方法包括向流体、流体混合物或固体之一中加入至少一种含荧光团的聚合物，所述聚合物任选地含有结构式为NCH2CH2N的多胺单元，所述含荧光团的聚合物在紫外(UV)、可见或近红外(IR)区域内发射荧光。
43.如权利要求42所述的方法，其特征在于，所述聚合物选自聚酯或聚环氧烷。
44.如权利要求42所述的方法，其特征在于，所述含荧光团的聚合物是双酚A。
45.如权利要求42所述的方法，其特征在于，所述聚合物的分子量约为250-40000Da。
46.如权利要求42所述的方法，其特征在于，所述聚合物的分子量约为500-20000Da。
47.如权利要求42所述的方法，其特征在于，所述聚合物的诱导荧光的激发波长约大于210纳米，发射波长约大于290纳米。
48.如权利要求42所述的方法，其特征在于，所述流体混合物选自柴油机燃料、汽油或燃料油。
全文摘要
本发明提供高荧光标记，该荧光标记由活性聚合物和异氰酸酯制得，在作了标记的流体或制件中为低浓度时发射出人肉眼无法看见的紫外或红外区域内的荧光。可以调节这些高荧光标记化合物的分子量和荧光发射波长，以提供多种具有独特荧光信号的标记。
文档编号C10L1/22GK101044182SQ200580035956
公开日2007年9月26日 申请日期2005年10月18日 优先权日2004年10月22日
发明者G·G·库姆斯 申请人:拜尔材料科学有限公司