专利名称：催化裂化双金属钝化剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种催化裂化金属钝化剂，具体是一种催化裂化双金属钝化剂。
背景技术：
在催化裂化过程中，特别是以重质油为原料的催化裂化过程中，原料油中含有的重金属，如镍、钒、铜、铁等重金属会沉积在催化剂表面造成催化剂中毒失活和选择性下降，从而使轻质油收率下降，氢气和焦炭产率上升。针对催化裂化催化剂的金属污染，工业上除了对原料进行脱金属预处理、选用抗金属能力强的催化剂外，还可以采用加大催化剂的置换速率来改善催化剂的性质，以及使用钝化剂来抑制原料中的金属对催化剂的毒害作用。其中，使用钝化剂是最简单、有效的方法。金属钝化技术是利用某些金属的有机或无机化合物，以液态注入催化裂化反应-再生系统中，并使之沉积在催化剂上，与催化剂上的中金属发生作用。当原油中同时存在大量的镍、f凡、钠时，需要同时加入钝镍剂、钝f凡剂和钝钠剂，或加入同时具有抗镍抗f凡抗钠性能的多功能钝化剂。目前工业上使用的多功能钝化剂，不但毒性较大，复配性能差，而且增加了 CO助燃剂的用量。CN102513163A报道了一种水溶性催化裂化金属钝化剂及其制备方法，该方法中以五氧化二铺水溶胶为钝镍剂、以镧或铺的有机酸盐水溶液为钝fL剂,将钝镍剂和钝fL剂复配起来使用，由于钝镍剂五氧化二锑水溶胶的制备使用了双氧水和醇胺，而双氧水遇到醇胺剧烈放热，因此，反应过程不易控制，易引起爆炸，具有一定的危害性。
发明内容
本发明的目的在于提供一种催化裂化双金属钝化剂。本发明的目的可以通过以下技术方案实现—种催化裂化双金属钝化剂，其主要成分为锑单剂和铈单剂，其特征在于所述锑单剂中锑含量17-21%，所述铈单剂中铈含量6-9%，余量为水。本发明还公开一种催化裂化双金属钝化剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤(I)锑单剂的制备将水、酒石酸和三氧化二锑依次投入反应釜搅拌，加入单乙醇胺以防爆沸，滴加完毕，将温度控制在75-85°C，然后加热至沸腾，回流20-40min，冷却后放料，即成锑单剂；(2)铈单剂的制备将水、酒石酸和单乙醇胺一起投入反应釜搅拌30_60min，加入稀土粉，以防止二氧话碳气体生成溢出反应釜，滴加完毕，搅拌30-50min升温至102°C沸腾，回流l_2h，冷却后放料，即成铈单剂；(3)锑单剂和铈单剂的复配将锑单剂与铈单剂混合搅拌均匀，用单乙醇胺调成复合剂PH值为7. 5-8。所述步骤⑴中原料的质量比为水酒石酸三氧化二锑单乙醇胺=1:0. 8-1. 1:0. 8-1. 1:0. 2-0. 4。所述步骤⑵中原料的质量比为水酒石酸单乙醇胺稀土粉=1:0. 5-0. 8:0. 6-0. 7:0. 9-1.1。单乙醇胺除了调节反应pH值，使其呈弱碱性环境外，还具有一定的分散作用。本发明的有益效果本发明将锑单剂与铈单剂复配制成双金属钝化剂，其中有效金属含量高，钝镍钝钒效果显著，且之间产生协调效益，能有效稳定催化剂骨架，既能提高轻质油回收率，又能提高催化剂再生收率。
具体实施例方式下面结合具体实施例对本发明作进一步描述。实施例I一种催化裂化双金属钝化剂，其中锑单剂中锑含量为21%，铈单剂中铈含量为
8.8%，其余为水，具体制备步骤包括(I)锑单剂的制备将30g水、30g酒石酸和30g三氧化二锑依次投入反应釜搅拌，加入IOg单乙醇胺以防爆沸，滴加完毕，将温度控制在75°C，然后加热至沸腾，回流22min，冷却后放料，即成锑单剂；(2)铈单剂的制备将30g水、21g酒石酸和19g单乙醇胺一起投入反应釜搅拌30min，加入30g稀土粉，以防止二氧化碳气体生成溢出反应釜，滴加完毕，搅拌30min升温至102°C沸腾，回流lh，冷却后放料，即成铈单剂；(3)锑单剂和铈单剂的复配将锑单剂与铈单剂以8:5比例混合搅拌均匀，用单乙醇胺调成复合剂PH值为7. 6，即制得双金属钝化剂。实施例2一种催化裂化双金属钝化剂，其中锑单剂中锑含量为19%，铈单剂中铈含量为6. 4%，其余为水，具体制备步骤包括(I)锑单剂的制备将30g水、27. 5g酒石酸和31g三氧化二锑依次投入反应釜搅拌，加入11. 5g单乙醇胺以防爆沸，滴加完毕，将温度控制在75°C，然后加热至沸腾，回流22min，冷却后放料，即成锑单剂；(2)铈单剂的制备将30g水、22g酒石酸和18g单乙醇胺一起投入反应釜搅拌30min，加入30g稀土粉，以防止二氧化碳气体生成溢出反应釜，滴加完毕，搅拌30min升温至102°C沸腾，回流lh，冷却后放料，即成铈单剂；(3)锑单剂和铈单剂的复配将锑单剂与铈单剂以3:2比例混合搅拌均匀，用单乙醇胺调成复合剂PH值为7. 8，即制得双金属钝化剂。实施例3一种催化裂化双金属钝化剂，其中锑单剂中锑含量为18%，铈单剂中铈含量为8%，其余为水，具体制备步骤包括(I)锑单剂的制备将30g水、29. 8g酒石酸和30g三氧化二锑依次投入反应釜搅拌，加入10. 2g单乙醇胺以防爆沸，滴加完毕，将温度控制在75°C，然后加热至沸腾，回流22min，冷却后放料，即成锑单剂；(2)铈单剂的制备将30g水、20g酒石酸和18g单乙醇胺一起投入反应釜搅拌30min,加入32g稀土粉，以防止二氧化碳气体生成溢出反应釜，滴加完毕，搅拌30min升温至102°C沸腾，回流lh，冷却后放料，即成铈单剂；(3)锑单剂和铈单剂的复配将锑单剂与铈单剂以7:3比例混合搅拌均匀，用单乙醇胺调成复合剂PH值为7. 5，即制得双金属钝化剂。实施例4一种催化裂化双金属钝化剂，其中锑单剂中锑含量为18%，铈单剂中铈含量为9%，其余为水，具体制备步骤包括(I)锑单剂的制备将30g水、26g酒石酸和33g三氧化二锑依次投入反应釜搅拌，加入Ilg单乙醇胺以防爆沸，滴加完毕，将温度控制在75°c，然后加热至沸腾，回流22min，冷却后放料，即成锑单剂；(2)铈单剂的制备将30g水、21. 5g酒石酸和19. 5g单乙醇胺一起投入反应釜搅拌30min，加入29g稀土粉，以防止二氧化碳气体生成溢出反应釜，滴加完毕，搅拌30min升温至102°C沸腾，回流lh，冷却后放料，即成铈单剂；(3)锑单剂和铈单剂的复配将锑单剂与铈单剂以2:1比例混合搅拌均匀，用单乙醇胺调成复合剂PH值为7. 3，即制得双金属钝化剂。实施例5一种催化裂化双金属钝化剂，其中锑单剂中锑含量为21%，铈单剂中铈含量为7%，其余为水，具体制备步骤包括(I)锑单剂的制备将30g水、31g酒石酸和32g三氧化二锑依次投入反应釜搅拌，加入7g单乙醇胺以防爆沸，滴加完毕，将温度控制在75°C，然后加热至沸腾，回流22min，冷却后放料，即成锑单剂；(2)铈单剂的制备将30g水、23g酒石酸和19g单乙醇胺一起投入反应釜搅拌30min，加入28g稀土粉，以防止二氧化碳气体生成溢出反应釜，滴加完毕，搅拌30min升温至102°C沸腾，回流lh，冷却后放料，即成铈单剂；(3)锑单剂和铈单剂的复配将锑单剂与铈单剂以5:2混合搅拌均匀，用单乙醇胺调成复合剂PH值为7. 4，即制得双金属钝化剂。实施例6一种催化裂化双金属钝化剂，其中锑单剂中锑含量为17. 5%，铈单剂中铈含量为7%，其余为水，具体制备步骤包括(I)锑单剂的制备将30g水、32g酒石酸和30g三氧化二锑依次投入反应釜搅拌，加入8g单乙醇胺以防爆沸，滴加完毕，将温度控制在75°C，然后加热至沸腾，回流22min，冷却后放料，即成锑单剂；(2)铈单剂的制备将30g水、20g酒石酸和19g单乙醇胺一起投入反应釜搅拌30min，加入31g稀土粉，以防止二氧化碳气体生成溢出反应釜，滴加完毕，搅拌30min升温至102°C沸腾，回流lh，冷却后放料，即成铈单剂；(3)锑单剂和铈单剂的复配将锑单剂与铈单剂以5:3比例混合搅拌均匀，用单乙醇胺调成复合剂PH值为7. 6，即制得双金属钝化剂。表I为本发明实施例1-6制备得到的双金属钝化剂的性质。
权利要求
1.一种催化裂化双金属钝化剂，其主要成分为锑单剂和铈单剂，其特征在于所述锑单剂中锑含量17-21%，所述铈单剂中铈含量6-9%，余量为水。
2.一种制备如权利要求I所述的催化裂化双金属钝化剂的方法，其特征在于包括以下步骤 (1)锑单剂的制备将水、酒石酸和三氧化二锑依次投入反应釜搅拌，加入单乙醇胺以防爆沸，滴加完毕，将温度控制在75-85°C，然后加热至沸腾，回流20-40min，冷却后放料，即成锑单剂； (2)铈单剂的制备将水、酒石酸和单乙醇胺一起投入反应釜搅拌30-60min，加入稀土粉，以防止二氧话碳气体生成溢出反应釜，滴加完毕搅拌30-50min升温至102°C沸腾，回流l_2h，冷却后放料，即成铺单剂； (3)锑单剂和铈单剂的复配将锑单剂与铈单剂混合搅拌均匀，用单乙醇胺调成复合剂PH值为7. 5-8。
3.根据权利要求2所述的催化裂化双金属钝化剂的制备方法，其特征在于所述步骤(1)中原料的质量比为水酒石酸三氧化二锑单乙醇胺=1:0.8-1. 1:0. 8-1. 1:0. 2-0. 4。
4.根据权利要求2所述的催化裂化双金属钝化剂的制备方法，其特征在于所述步骤(2)中原料的质量比为冰酒石酸单乙醇胺稀土粉=1:0.5-0.8:0.6-0. 7:0.9-1. I。
全文摘要
本发明公开一种催化裂化双金属钝化剂，主要成分为锑单剂和铈单剂，其特征在于所述锑单剂中锑含量17-21%，所述铈单剂中铈含量6-9%，余量为水。本发明钝化剂的制备方法为(1)锑单剂的制备将水、酒石酸和三氧化二锑依次投入反应釜搅拌，加入单乙醇胺以防爆沸，加热至沸腾，回流20-40min，冷却后放料，即成锑单剂；(2)铈单剂的制备将水、酒石酸和单乙醇胺一起投入反应釜搅拌，加入稀土粉，以防止二氧话碳气体生成溢出反应釜，滴加完毕搅拌升温至102℃沸腾，回流1-2h，冷却后放料，即成铈单剂；(3)锑单剂和铈单剂的复配将锑单剂与铈单剂混合搅拌均匀即得到双金属钝化剂。
文档编号C10G11/02GK102974400SQ20121053195
公开日2013年3月20日 申请日期2012年12月11日 优先权日2012年12月11日
发明者顾法明 申请人:江苏汉光实业股份有限公司