一种基于合成氧化锌纳米棒的电化学传感器的制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种基于氧化锌(ZnO)纳米棒和5-(4'-氨基-3'-羟基-二苯基-4-醇)-丙烯酸改性的新型碳糊电极的电化学传感器的制备方法。本发明涉及的电化学传感器用于甲基多巴肼存在下左旋多巴的检测，操作简单、响应迅速、可重复性好、价格低廉、具有更低的检测限；在检测过程中不需要耗时的萃取步骤，也不受pH影响，不与氧反应并且无毒；是一种简单、精确、准确、低价、检测迅速的电化学传感器，在甲基多巴肼和左旋多巴同时检测的临床实践中具有较好的应用前景。
【专利说明】
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种电化学传感器的制备方法，尤其涉及一种基于合成氧化锌纳米棒 的用于甲基多巴肼存在下左旋多巴检测的电化学传感器的制备方法。 一种基于合成氧化锌纳米棒的电化学传感器的制备方法
【背景技术】
[0002] 帕金森氏病患者的主要病因是脑中所含的多巴胺神经元严重退化，而多巴胺不能 直接用于治疗，因为它无法穿越血脑障壁。多巴胺的前驱体左旋多巴能够穿越血脑障壁，在 脑部通过多巴胺脱羧酶转变成为多巴胺，因此左旋多巴广泛用于帕金森氏病的临床治疗。
[0003] 如果左旋多巴含量过高，会代谢成过量的多巴胺，从而产生副作用，如恶心、呕吐、 姿态性低血压等，更严重的是可能会引发精神类病症。左旋多巴与能够抑制多巴脱羧酶穿 越血脑障壁的甲基多巴肼结合使用，能够把多巴胺控制在合理的浓度，从而降低副作用。因 此，为了达到更好的医疗效果并且降低毒性，对药品中左旋多巴和甲基多巴肼含量的控制 就变得非常重要。
[0004] 左旋多巴和甲基多巴肼结构相似、分离困难，因此用于二者同时检测的方法也较 少，目前生物样品和药品中左旋多巴和甲基多巴肼的检测有：分光光度法、高效液相色法和 化学荧光法等，但每种方法都会遇到来自成本、选择性、有机溶剂的使用、复杂的样品准备 程序和分析时间长的限制。
【发明内容】
[0005] 本发明制备了一种基于氧化锌（ZnO)纳米棒和5_(4'_氨基_3'_羟基-二苯 基-4-醇）-丙烯酸改性的新型碳糊电极的电化学传感器，用于甲基多巴肼存在下左旋多巴 的检测。
[0006] 氧化锌（ZnO)是一种具有宽能带（3. 37eV)和纤锌矿结构的半导体，广泛应用于传 感、光电设备、光探测器、极光发射设备、催化和光电子设备等领域。同时ZnO也能够合成为 含有多种一维结构（如纳米带、纳米棒和纳米线）的纳米膜，具有高的比表面积和优良的 力学稳定性，非常适合用于电极和传感器。本发明利用ZnO纳米棒与5-(4' -氨基-3' -羟 基-二苯基-4-醇）-丙烯酸对玻璃碳电极进行改性，从而得到一种新型的电化学传感器， 用以检测甲基多巴肼存在下左旋多巴的含量。
[0007] 本发明的步骤如下：
[0008] (1) ZnO 纳米棒的合成：首先配制 200 ?400mL0. 01 ?0· 02mol/L 的 Zn (N03) 2 ·6Η20 溶液，与六次甲基四胺（ΗΜΤ)同时装入耐压瓶中，将纤维浸入到耐压瓶溶液中，在60?80°C 下加热6?12h，以20000?50000rpm的转速离心分离出沉淀物。
[0009] (2)5-(4'_氨基_3'_羟基-二苯基-4-醇）_丙烯酸的合成：将摩尔比为1:1? 4:1的2-氨基苯酚和4-溴苯乙烯酸与5?10g催化剂四（三苯基膦）钯（Pd (PPh3) 4)加入 至IJ 100?300mL的圆锥形瓶中，加入与溶液体积比为1 :10?1 :8的二甲基乙酰胺（DMA)， 混合物在加热到50?80°C维持24?48h，反应完成后冷却10?30min，真空过滤收集
【权利要求】
1. 一种基于合成氧化锌纳米棒的电化学传感器的制备方法，其步骤如下： (1) ZnO纳米棒的合成：配制200?400mL0. 01?0. 02mol/L的Ζη (Ν03) 2 ·6Η20溶液，与 六次甲基四胺（ΗΜΤ)同时装入耐压瓶中，将纤维浸入到耐压瓶溶液中，在60?80°C下加热 6?12h，以20000?50000rpm的转速离心分离出沉淀物； (2) 5-(4' -氨基-3' -羟基-二苯基-4-醇）-丙烯酸的合成：将摩尔比为1:1?4:1 的2-氨基苯酚和4-溴苯乙烯酸与5?10g催化剂四（三苯基膦）钯（Pd (PPh3)4)加入到 100?300mL的圆锥形瓶中，加入与溶液体积比为1 :10?1 :8的二甲基乙酰胺（DMA)，加 热到50?80°C维持24?48h，反应完成后冷却10?30min，真空过滤收集Pd(PPh 3)4，将 三氯甲烷加入到混合物中重新过滤催化剂，再对原始产品在异丙醇和三氯甲烷中进行重结 晶，得到纯的5-(4' -氨基-3' -羟基-二苯基-4-醇）-丙烯酸，所述异丙醇和三氯甲烷的 体积比为40 :60?50 :50 ; (3) 改性电极的制备：将5-(4' -氨基-3' -羟基-二苯基-4-醇）-丙烯酸、石墨粉末 和ZnO纳米棒用研钵手动混合，质量比为1 :60 :100?1 :80 :200,将石蜡油加入到上述混 合物中混合30?80min直到形成均一糊状物，将糊状物填充到一个玻璃管（直径1. 5? 3_，长度8?12cm)的末端，插入一根铜线提供电接触，即可得到基于氧化锌（ZnO)纳米棒 和5-(4' -氨基-3' -羟基-二苯基-4-醇）-丙烯酸改性的新型碳糊电极。
2. 根据权利要求1所述的电化学传感器的制备方法，其特征在于：步骤（1)所述 Ζη(Ν03)2 · 6H20 溶液的体积为 300mL，浓度为 0. 015mol/L。
3. 根据权利要求1所述的电化学传感器的制备方法，其特征在于：步骤（1)所述离心 分离转速为30000rpm。
4. 根据权利要求1所述的电化学传感器的制备方法，其特征在于：步骤（2)所述2-氨 基苯酚和4-溴苯乙烯酸的摩尔比为1 :1。
5. 根据权利要求1所述的电化学传感器的制备方法，其特征在于：步骤（2)所述异丙 醇和三氯甲烷的体积比为40 :60。
6. 根据权利要求1所述的电化学传感器的制备方法，其特征在于：步骤（3)所述 5_ (4' -氛基_3' -轻基-二苯基_4_醇）-丙稀酸、石墨粉末和ZnO纳米棒的质量比为1 :60 : 100。
7. 根据权利要求1所述的电化学传感器的制备方法，其特征在于：步骤（3)所述玻璃 管直径为2mm，长度为12cm。
【文档编号】G01N27/30GK104101634SQ201410368116
【公开日】2014年10月15日 申请日期:2014年7月29日 优先权日:2014年7月29日
【发明者】孙京华, 潘正海 申请人:无锡百灵传感技术有限公司