专利名称：红色有机场致发光器件的制作方法
技术领域：
本发明涉及有机电致发光(EL)器件。更具体地，本发明涉及稳定且深红色发光EL器件。
有机发光二极管(OLED)也称为场致发光器件，是一类对施加于该器件的电流产生响应的发光电子器件。有机EL器件还已知是高效率的并且能产生许多颜色。已经考虑了诸如平面显示器等有用的用途。虽然已经知道有机场致发光(EL)器件20多年，但是其性能局限性对许多希望的用途产生障碍。在最简单的形式中，有机EL器件由空穴注入的阳极、电子注入的阴极和夹在这些电极之间以支持产生发光的电荷重新复合的有机介质组成。这些器件通常还称为有机发光二极管，或OLED。早期有机EL器件的典型是1965年3月9日授权的Gurnee等的US-A-3,172,862；1965年3月9日授权的Gurnee的US-A-3,173,050；Dresner，“Double Injection Electroluminescence inAnthracene”，RCA Review，Vol.30第322-334页，1969；和1973年1月9日授权的Dresner的US-A-3,710,167。在这些器件中的有机层通常由多环芳族烃组成，它们非常厚(远大于1微米)。因此，操作电压非常高，常常＞100V。
更近的有机EL器件包括由阳极和阴极之间的非常薄的层(例如＜1.0微米)组成的有机EL元件。这里，有机EL元件包括在阳极和阴极电极之间的层。减小该厚度，可以降低有机层的电阻并且能使器件在低得多的电压下操作。在共同转让的US-A-4,356,429中首先描述的基本的两层EL器件结构中，特别选择靠近阳极的EL元件的一个有机层以传输空穴，所以其称为空穴传输层，另一个有机层特别选择以传输电子，称为电子传输层。在两层之间的界面提供所注入空穴/电子对的重新复合的有效位置并提供所得的场致发光。
还已经提出了三层有机EL器件，其包含在空穴传输层和电子传输层之间的有机发光层(LEL)，如由Tang等[J.Applied Physics，Vol.65，第3610-3616页，1989]公开的。发光层通常由用客体(guest)材料掺杂的主体材料组成。仍然进一步，已经在共同转让的US-A-4,769,292中提出了四层EL元件，其包括空穴注入层(HIL)、空穴传输层(HTL)、发光层(LEL)和电子传输/注入层(ETL)。这些结构已经产生了改善的器件效率。
对于全色EL显示屏的生产，必须有高效率的红、绿和蓝(RGB)EL材料，这些材料具有合适的色度和足够的发光效率。客体主体掺杂系统为实现这样的目的提供了容易的途径，主要因为具有优化的传输和发光性能的单一主体可以与各种客体掺杂剂一起使用，以产生希望色调的EL。
基于客体主体能量传递实现从三(8-羟基喹啉醇合)铝(Alq)向掺杂剂分子的光谱移动的原理掺杂的EL系统已经由Tang等公开[共同转让的US-A-4,769,292]。Alq是红色EL发射体的合适主体，因为其在530纳米的发射足以敏化在红色光谱区中的客体EL发射。在该现有技术中选择用于提供红色发射的优选掺杂剂是4-(二氰基亚甲基)-2-甲基-6-(对二甲基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃(DCM)以及久洛尼定基(julolidyl)衍生物DCJT和DCJTB。
这些分子一般具有高光致发光(PL)量子产率，且发光最大值的位置容易通过DCM结构的某种修饰而移动。但是，Alq/DCM系统的发光效率被两个因素损害。首先，发光的光谱宽度相当宽。结果，合适的红色调仅可以用在深红区域的主发射获得。发射带的宽度在眼睛不敏感的长波长光谱区产生明显比例的光子，导致发光效率的损失。其次，客体主体系统的EL效率对客体在主体基质中的浓度是高度依赖性的。浓度淬灭效应在Alq/DCM系统中较强，其大概是由于客体分子的聚集而产生。如果在EL发光中必需由浓客体主体系统来提供足够的红色调，则会产生发光效率的进一步损失。
本发明的一个目的是提供改善的发红光有机EL器件。
本发明的另一个目的是提供用于全色有机EL器件的发红光器件。
通过一种有机EL器件实现了这些目的，该器件包括阳极和阴极，以及至少一种包含下式化合物的有机发光介质 其中R1和R2各自是1-20个碳原子的烷基、芳基、取代的芳基、碳环和其它杂环系统；且R1和R2可以连接形成5或6元环系统；且R3和R4各自是氢，1-10个碳原子的烷基，分别与R1、R2连接的支链或非支链的5或6元取代基环；R5和R6各自是氢，1-20个碳原子的烷基，5-24个碳原子的芳基或杂芳基；且R6可以与R5连接，以形成支链或非支链的5或6元碳环。
本发明的特征是使用根据上述结构的化合物制造的EL器件产生改善且高度深红色调。
通过参考以下结合附图考虑的详细描述，可以更好地理解本发明的这些或其它优点。其中
图1是可以使用本发明化合物的优选EL器件的多层结构示意图。
图2表示根据本发明的化合物TJDCP(III-08)的吸收和发射光谱特性曲线。
图3表示根据本发明的使用化合物TJDCP(III-08)作为红色掺杂剂的EL器件的光谱特性曲线。
图4表示根据本发明的化合物TJDCP(III-08)和DCJTB的吸收和发射光谱特性曲线。
图5表示根据本发明使用的化合物TJDCP(III-08)和DCJTB作为红色掺杂剂的EL器件的光谱特性对比曲线。
根据本发明的EL器件100示意地表示在图1中。一般器件结构本发明可以用于大多数OLED器件构型。这些结构包括包含单一阳极和阴极的非常简单的结构到更复杂的结构，如由阳极和阴极正交排列形成像素所构成的无源矩阵显示器，和每个像素例如用薄膜晶体管(TFT)单独控制的有源矩阵显示器。
存在许多可以成功实施本发明的有机层构型。一种典型的结构表示在图1中，其包括基底101、导电阳极层103、任选的空穴注入层105、空穴传输层107、发光层109、电子传输层111和阴极层113。下面详细描述这些层。应当注意，基底101可以替代地靠近阴极层113放置，或者基底101可以最终构成阳极或阴极。而且有机层的总组合厚度优选小于500纳米。基底取决于发光的预定方向，基底101可以是透明的或不透明的。为了通过基底观察EL发射，透光性是希望的。透明玻璃或塑料常用于这样的场合。对于通过上电极观察EL发射的用途，下支持体的透明性是不重要的，所以，可以是透光的、吸光的或反射光的。用于这种场合的基底包括但不限于玻璃、塑料、半导体材料、陶瓷和电路板材料。当然在这些器件结构中有必要提供透光的上电极。阳极导电阳极层103通常在基底上形成，当通过阳极观察EL发射时，其应该是对于感兴趣的发射透明或基本透明。本发明中所用的普通透明阳极材料是氧化铟锡(ITO)和氧化锡，但是其它金属氧化物也可以工作，包括但不限于铝-或铟-掺杂的氧化锌(IZO)、氧化镁铟和氧化镍钨。除了这些氧化物以外，金属氮化物如氮化镓，和金属硒化物如硒化锌、以及金属硫化物如硫化锌，也可以用在导电阳极层103中。对于通过上电极观察EL发射的用途，导电阳极层103的透光特性是不重要的并且可以使用任何导电材料，包括透明、不透明或反射的。用于该用途的导体实例包括但不限于金、铱、钼、钯和铂。典型的阳极材料，透射的或其它的，功函数为4.1电子伏特或更大。通常通过任何合适的方法如蒸发、溅射、化学气相沉积或电化学方法沉积希望的阳极材料。阳极可以使用众所周知的光刻法形成图案。空穴注入层(HIL)虽然并不总是必需的，但是在导电阳极层103和空穴传输层107之间提供空穴注入层105通常是有用的。空穴注入材料可以用来改善后续有机层的成膜性能并促进空穴到空穴传输层中的注入。用在空穴注入层中的合适材料包括但不限于在共同转让的US-A-4,720,432中所述的卟啉化合物，和在共同转让的US-A-6,208,075中描述的等离子沉积的碳氟聚合物。已经报道用于有机EL器件中的替代空穴注入材料描述在EP 0 891 121 A1和EP 1 029 909 A1中。空穴传输层(HTL)有机EL器件的空穴传输层107含有至少一种空穴传输化合物如芳族叔胺，其中，后者被理解为是含有至少一个只结合到碳上的三价氮原子的化合物，且其至少之一为芳环的组分。在一种形式中，芳族叔胺可以是芳基胺如一芳基胺、二芳基胺、三芳基胺、或聚合芳基胺。典型的单体三芳基胺由Klupfel等的US-A-3,180,730说明。用一个或多个乙烯基取代的和/或包含至少一个含活性氢基团的其它合适的三芳基胺由Brantley等的共同转让的US-A-3,567,450和US-A-3,658,520公开。
芳族叔胺的一个更优选类型是包括至少两个芳族叔胺部分的那些，如共同转让的US-A-4,720,432和US-A-5,061,569中所述。这样的化合物包括由结构式(A)所代表的那些 其中，Q1和Q2独立地选自芳族叔胺部分，并且G是连接基团如亚芳基、环亚烷基或碳碳键的亚烷基。在一个实施方案中，Q1或Q2至少之一含有多环稠合环结构，例如萘。当G是芳基时，其方便的是亚苯基、亚联苯基、或萘部分。
满足结构式(A)并含有两个三芳基胺部分的三芳基胺的一个有用类别由结构式(B)代表 其中R1和R2各自独立地表示氢、芳基或烷基，或者R1和R2一起表示构成环烷基的原子；且R3和R4各自独立地表示芳基，其又可以用二芳基取代的氨基取代，如结构式(C)所示 其中，R5和R6独立地选自芳基。在一个实施方案中，R5或R6至少之一含有多环稠合环结构，例如萘。
另一类芳族叔胺是四芳基二胺。理想的四芳基二胺包括通过亚芳基连接的两个二芳基氨基，如由式(C)所示的。有用的四芳基二胺包括由式(D)代表的那些 其中每个Are独立地选自亚芳基如亚苯基或蒽部分，n是1-4的整数，且Ar、R7、R8和R9独立地选自芳基。
在典型的实施方案中，Ar、R7、R8和R9至少之一是多环稠合环结构，例如萘。
前述结构式(A)、(B)、(C)、(D)的各种烷基、亚烷基、芳基和亚芳基部分各自又可以被取代。典型的取代基包括烷基、烷氧基、芳基、芳氧基和卤素如氟、氯和溴。各种烷基和亚烷基部分通常含有约1-6个碳原子。环烷基部分可以含有3-约10个碳原子，但是通常含有5、6或7个环碳原子-例如环戊基、环己基和环庚基环结构。芳基和亚芳基部分通常为苯基和亚苯基部分。
空穴传输层可以由单一芳族叔胺化合物或其混合物构成。具体地，可以与四芳基二胺组合使用三芳基胺，三芳基胺如满足式(B)的三芳基胺，四芳基二胺如式(D)所表示的。当与四芳基二胺组合使用三芳基二胺时，四芳基二胺作为插在三芳基胺与电子注入与传输层之间的层。有用的芳族叔胺如下1，1-双(4-二-对甲苯基氨基苯基)环己烷1，1-双(4-二-对甲苯基氨基苯基)-4-苯基环己烷4，4’-双(二苯基氨基)四苯基双(4-二甲基氨基-2-甲基苯基)-苯基甲烷N，N，N-三(对甲苯基)胺
4-(二-对甲苯基氨基)-4’-[4-(二-对甲苯基氨基)-苯乙烯基]茋N，N，N’，N’-四-对甲苯基-4，4’-二氨基联苯N，N，N’，N’-四苯基-4，4’-二氨基联苯N，N，N’，N’-四-1-萘基-4，4’-二氨基联苯N，N，N’，N’-四-2-萘基-4，4’-二氨基联苯N-苯基咔唑4，4’-双[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]联苯4，4’-双[N-(1-萘基)-N-(2-萘基)氨基)联苯4，4”-双[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]对三联苯4，4’-双[N-(2-萘基)-N-苯基氨基]联苯4，4’-双[N-(3-苊基)-N-苯基氨基]联苯1，5-双[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]萘4，4’-双[N-(9-蒽基)-N-苯基氨基]联苯4，4”-双[N-(1-蒽基)-N-苯基氨基]对三联苯4，4’-双[N-(2-菲基)-N-苯基氨基]联苯4，4’-双[N-(8-氟代蒽基)-N-苯基氨基]联苯4，4’-双[N-(2-芘基)-N-苯基氨基]联苯4，4’-双[N-(2-并四苯基)-N-苯基氨基]联苯4，4’-双[N-(2-苝基)-N-苯基氨基]联苯4，4’-双[N-(2-晕苯基)-N-苯基氨基]联苯2，6-双(二对甲苯基氨基)萘2，6-双[二-(1-萘基)氨基]萘2，6-双[N-(1-萘基)-N-(2-萘基)氨基]萘N，N，N’，N’-四(2-萘基)-4，4”-二氨基-对三联苯4，4’-双{N-苯基-N-[4-(1-萘基)-苯基]氨基}联苯4，4’-双[N-苯基-N-(2-萘基)氨基]联苯2，6-双[N，N-二(2-萘基)氨基]芴1，5-双[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]萘另一类有用的空穴传输材料包括多环芳族化合物，如共同转让的未决美国专利申请系列No.09/207,703，其公开内容并入本文。此外，还可以使用聚合空穴传输材料，如聚(N-乙烯基咔唑)(PVK)、聚噻吩、聚吡咯、聚苯胺，以及共聚物如聚(3，4-亚乙基二氧基噻唑)/聚(4-苯乙烯磺酸酯)，也称为PEDOT/PSS。发光层(LEL)如在US-A-4,769,292和US-A-5,935,721中更充分描述的，有机EL元件的发光层(LEL)109包含其中由于在该区域的电子-空穴对复合产生场致发光的发光的或荧光材料。发光层可以由单一材料构成，但是更常见由用客体化合物或多种化合物掺杂的主体材料组成，其中发光主要来自掺杂剂并且可以具有任何颜色。发光层中的主体材料可以是如下所定义的电子传输材料、如上所定义的空穴传输材料或支撑空穴-电子复合的材料的另一种材料或组合。掺杂剂通常选自高荧光染料，而不是磷光化合物，例如WO 98/55561、WO 00/18851、WO 00/57676和WO 00/70655中所述的过渡金属配合物也是可用的。掺杂剂通常按0.01-10重量％涂布到主体材料中。
选择染料作为掺杂剂的一个重要关系是带隙势差的比较，带隙势差定义为分子的最高占据分子轨道与最低未占据分子轨道之间的能量差。对于从主体到掺杂剂分子的有效能量传递，必要的条件是掺杂剂的带隙小于主体材料的带隙。
已知有用的主体和发射分子包括但不限于在US-A-4,768,292、US-A-5,141,671、US-A-5,150,006、US-A-5,151,629、US-A-5,405,709、US-A-5,484,922、US-A-5,593,788、US-A-5,645,948、US-A-5,683,823、US-A-5,755,999、US-A-5,928,802、US-A-5,935,720、US-A-5,935,721和US-A-6,020,078中所公开的那些。
8-羟基喹啉的金属配合物和类似的衍生物(式E)构成一类能够支持场致发光的有用的主体化合物，并且特别适合于波长大于500纳米如绿、黄、橙和红光的发光。 其中M表示金属；n是1-4的整数；且Z在每种情况下独立地表示构成有至少两个稠芳环的核。
由以上叙述应当清楚，所述金属可以是一价、二价、三价或四价金属。例如，该金属可以是碱金属如锂、钠或钾；碱土金属如镁或钙；土金属如铝或镓；或过渡金属如锌或锆。一般来说，可以使用已知是有用的螯合金属的任何一价、二价、三价或四价金属。
Z构成含有至少两个稠芳环的杂环核，其至少之一是吡咯或吖嗪环。如果需要，其它环，包括脂族和芳族环，可以与两个要求的环稠合。为了避免增加分子体积而没有改善功能，环原子数通常保持为18个或更少。
有用的螯合喹啉醇盐(oxinoid)化合物如下CO-1三喔星铝[别名，三(8-喹啉醇合)铝(III)]CO-2二喔星镁[别名，二(8-喹啉醇合)镁(II)]CO-3双[苯并{f}-8-喹啉醇合]锌(II)CO-4双(2-甲基-8-喹啉醇合)铝(III)-μ-氧-双(2-甲基-8-喹啉醇合)铝(III)CO-5三喔星铟[别名，三(8-喹啉醇合)铟]CO-6三(5-甲基喔星)铝[别名，三(5-甲基-8-喹啉醇合)铝]CO-7喔星锂[别名，(8-喹啉醇合)锂(I)]CO-8喔星镓[别名，三(8-喹啉醇合)镓(III)]CO-9喔星锆[别名，四(8-喹啉醇合)锆(IV)]9，10-二-(2-萘基)蒽(式F)的衍生物构成一类有用的主体，其能够支持场致发光，并且特别适合于波长大于400纳米如蓝、绿、黄、橙或红光的发光。 其中R1、R2、R3、R4、R5和R6代表在每个环上的一个或多个取代基，其中每个取代基各自选自下列各组第1组氢、或1-24个碳原子的烷基；第2组5-20个碳原子的芳基或取代的芳基；第3组构成蒽基、芘基、或苝基的稠芳环必需的4-24个碳原子；第4组构成呋喃基、噻吩基、吡啶基、喹啉基或其它杂环系统的稠合的杂芳环所必需的5-24个碳原子的杂芳基或取代的杂芳基；第5组1-24个碳原子的烷氧基氨基、烷基氨基或芳基氨基；和第6组氟、氯、溴或氰基。
典型实例包括9，10-二-(2-萘基)蒽和2-叔丁基-9，10-二-(2-萘基)蒽。其它蒽衍生物可以用作LEL中的主体，包括9，10-双[4-(2，2-二苯基乙烯基)苯基]蒽。
吲哚衍生物(式G)构成另一类能支持场致发光的有用的主体，并且特别适合于波长大于400纳米例如蓝、绿、黄、橙或红光的发光。 其中
n是3-8的整数；Z是O、NR或S；且R和R’各自是氢；1-24个碳原子的烷基如丙基、叔丁基、庚基等；5-20个碳原子的芳基或杂原子取代的芳基如苯基和萘基、呋喃基、噻吩基、吡啶基、喹啉基和其它杂环系统；或卤基如氯、氟；或构成稠芳环必需的原子。
L是由烷基、芳基、取代的烷基、或取代的芳基组成的连接单元，其共轭或非共轭地把多个吲哚连接在一起。
有用的吲哚的实例是2，2’，2”-(1，3，5-亚苯基)三[1-苯基-1H-苯并咪唑](TPBI)。 图1中所示的有机器件是本发明优选实施方案的说明。有机EL元件的发光层(LEL)109包含发光或荧光材料，其中由于在该区域的电子-空穴复合而产生场致发光。一种特定的有机发光介质含有下式的化合物 其中R1和R2各自是1-20个碳原子的烷基、芳基、取代的芳基、碳环和其它杂环系统；并且R1和R2可以连接形成5或6元环系统；且R3和R4各自是氢、1-10个碳原子的烷基，以及分别与R1、R2连接的分支或未分支的5或6元取代环；R5和R6各自是氢、1-20个碳原子的烷基、5-24个碳原子的芳基和杂芳基；且R6可以与R5连接形成分支或未分支的5或6元碳环。
在EL器件中，已经发现下列化合物结构是特别有效的。有用的掺杂剂的典型实例包括但不限于以下 电子传输层(ETL)用于形成本发明的有机EL器件的电子传输层111的优选成膜材料是金属螯合8-羟基喹啉醇盐化合物，包括喔星(通常还称为8-喹啉醇或8-羟基喹啉)自身的螯合物。这样的化合物有助于注入和传输电子，并且都表现出高性能，并且容易以薄膜形式制备。预期的8-喹啉醇盐化合物的实例是满足前述结构式(E)的那些。
其它电子传输材料包括各种丁二烯衍生物，如共同转让的US-A-4,356,429中所公开的，和各种杂环荧光增白剂，如共同转让的US-A-4,539,507中所公开的。满足结构式(G)的吲哚也是有用的电子传输材料。
在某些情况下，发光层109和电子传输层111可以任选成为单层，其用作同时支撑发光和电子传输的功能。阴极当光发射通过阳极时，本发明中所用的阴极层113可以包含几乎任何导电材料。理想的材料具有良好的成膜性能，以保证与下层有机层的良好接触，促进低压下的电子注入，并且具有良好的稳定性。有用的阴极材料通常含有低功函数金属(＜4.0电子伏特)或金属合金。一种优选的阴极材料由Mg∶Ag合金构成，其中，银的百分比在1-20％范围内，如US-A-4,885,221中所述。另一合适类型的阴极材料包括由低功函数金属或覆盖的金属盐与导电金属厚层构成的双层。一种这样的阴极由LiF薄层构成，然后是Al厚层，如在共同转让的US-A-5,677,572中所述的。其它有用的阴极材料包括但不限于在共同转让的US-A-5,059,861、US-A-5,059,862和US-A-6,140,763中所公开的那些。
当通过阴极观察光发射时，阴极必须是透明的或接近透明的。对于这样的用途，金属必需薄或者必须使用透明的导电氧化物，或者这些材料的组合。光学透明的阴极已经更详细描述在共同转让的US-A-5,776,623中。阴极材料可以通过蒸发、溅射或化学气相沉积来沉积。当需要时，可以通过许多众所周知的方法产生图案，这些方法包括但不限于通过掩模沉积、如在共同转让的US-A-5,276,380和EP 0 732868中所述的整体荫罩(shadow masking)板、激光烧蚀和选择性化学气相沉积。有机层的沉积上述有机材料合适地通过升华来沉积，但是可以从具有任选粘合剂的溶液中沉积，以改进成膜。如果该材料是聚合物，溶剂沉积通常是优选的。通过升华沉积的材料可以从升华器“舟”中蒸发，所述“舟”常常由钽材料构成，例如如共同转让的US-A-6,237,529中所述，或者可以先涂敷在供体板上，然后更靠近基底附近升华。具有这些材料的混合物的层可以利用分开的升华器舟，或者这些材料可以预先混合并从单一的舟或供体板上涂敷。使用荫罩板(shadow mask)、整体荫罩板(共同转让的US-A-5,294,870)、来自供体薄板的空间限定的热染料传递(共同转让的US-A-5,851,709和US-A-6,066,357)和喷墨方法(共同转让的US-A-6,066,357)可以获得图案沉积。包封大多数OLED器件对于湿度和/或氧气是敏感的，所以，把它们与干燥剂一起共同密封在惰性气氛如氮气或氩气中，所述干燥剂如氧化铝、铝矾土、硫酸钙、粘土、硅胶、沸石、碱金属氧化物、硫酸盐或金属卤化物和高氯酸盐。包封和干燥的方法包括但不限于在共同转让的US-A-6,226,890中所述的那些。
在本说明书中提及的专利和其它出版物的全部内容并入本文作为参考。实施例已经特别参考其一些优选的实施方案详细描述了本发明，但是应当理解，在本发明的实质和范围内可以进行变化和改进。
2，3-二氢-2，2，6-三甲基-4H-吡喃-4-酮的合成方案 2，3-二氢-2，2，6-三甲基 2，3-二氢-2，2，6-三甲基-4--4H-吡喃-4-酮 二氰基亚甲基-4H-吡喃参考2，3-二氢-2，2，6-三甲基-4H-吡喃-4-酮的合成(根据Peterson，John R.；Winter，Tamara J.；Miller Chris P，SyntheticCommunications，1988，18(9)，949-963合成的)。实施例12，3-二氢-2，2，6-三甲基-4-二氰基亚甲基-4H-吡喃的合成把溶于65毫升乙二醇中的氟化钾(13.6克，0.234摩尔)加入到2，3-二氢-2，2，6-三甲基-4H-吡喃-4-酮(17.5克，0.125摩尔)和丙二腈(47.3克，0.717摩尔)在65毫升DMF中的混合物中。该混合物在室温下整夜搅拌，在此期间，混合物变成暗红色。在倒入水中之后，用乙醚萃取数次，用硫酸镁干燥并浓缩，产物经过柱层析(CH2Cl2∶己烷/1∶2)提纯，获得11.5克(49％产率)的橙色固体。NMR1H-NMR(CDCl3/TMS)δ1.41(s，6H)，2.06(s，3H)，2.74(s，2H)，5.96(s，1H)13C-NMR(CDCl3/TMS)δ＝21.7，25.4，38.1，70.6，78.7，98.8，112.67，113.4，163.8，169.6实施例2-5的合成方案 本发明的红色发光材料的一般合成把在12毫升甲苯中的4-二氰基亚甲基-4H-吡喃衍生物(2.66毫摩尔)、醛(2.66毫摩尔)、5滴哌啶在110℃加热整夜。通过TLC监测直至所有的起始原料已经反应。冷却到室温并通过旋转蒸发除去甲苯。加入乙腈(30毫升)，并在60℃加热10分钟后，把混合物冷却到0℃。通过真空过滤收集固体，用少量冰冷的乙腈洗涤，然后用己烷洗涤。然后干燥产物，获得纯的红色掺杂剂。该红色掺杂剂然后使用1H-NMR和EI质谱鉴定。
使用该一般合成过程来合成实施例2-5。对于实施例2-5，所用的吡喃衍生物是2，3-二氢-2，2，6-三甲基-4-二氰基亚甲基-4H-吡喃。实施例24-(二氰基亚甲基)-2，3-二氢-2，2-二甲基-6-(1，1，7，7-四甲基久洛尼定基-9-烯基(enyl))-4H-吡喃的合成，化合物III-08(TJDCP)实施例2中所用的醛是 1，1，7，7-四甲基-9-甲酰基久洛尼定实施例34-(二氰基亚甲基)-2，3-二氢-2，2-二甲基-6-(久洛尼定基-9-烯基)-4H-吡喃的合成，化合物III-07(JDCP)实施例3中所用的醛是 9-甲酰基久洛尼定实施例44-(二氰基亚甲基)-2，3-二氢-2，2-二甲基-6-(N，N-二乙基苯胺-4-烯基)-4H-吡喃的合成，化合物I-28(DEDCP)实施例4中的醛是 4-(二乙基氨基)苯甲醛实施例54-(二氰基亚甲基)-2，3-二氢-2，2-二甲基-6-(N，N-二苯基苯胺-4-烯基)-4H-吡喃的合成，化合物I-29(DPDCP)实施例5中所用的醛是 4-(二苯基氨基)苯甲醛表1列出了新发光化合物的少数实施例的一些物理性质。
表1.实施例2-6的物理性质
aλexc.520nnc相对于DCJTBb溶剂CH2Cl2d溶剂CDCl3/TMS制备EL器件的一般过程这些实施例说明制造有机EL器件的优点，其中，EL介质含有红色荧光TJDCP(化合物III-08)掺杂的发光层。有机EL介质有四个有机层，即空穴注入层、空穴传输层、掺杂发光层和电子传输层。
a)氧化铟锡(ITO)涂敷的玻璃基底随后在商品洗涤剂中超声处理，在去离子水中漂洗，在甲苯蒸气中脱脂并暴露于紫外光和臭氧数分钟。然后用聚合氟取代的化学物质处理。
b)向上述处理过的ITO玻璃基底上，也通过从钽舟中蒸发沉积一个N，N’-双(1-萘基)N，N’-二苯基联苯胺的空穴传输层(750埃)。
c)然后向空穴传输层上沉积一层掺杂的Alq(375埃)。该掺杂层含有与Alq共沉积的红色荧光材料，以形成均匀的掺杂发光层。
c)然后向发光层上沉积Alq的电子传输层(350埃)。
d)在Alq层上沉积由10∶1原子比的Mg和Ag形成的阴极层(2200埃)。
上述次序完成了EL器件的沉积。该器件然后在干燥的手套式干燥箱中密封封装，以相对于周围环境进行保护。
表2列出了由上述过程制备的EL器件性能。
表2.EL器件性能ITO/NPB 750/LEL 375/ETL 375/Mg∶Ag 2000
所有测定池在20mA/cm2下进行aETL＝AlqbETL＝TPBI当其用20mA/cm2的电源和约7伏特的偏压驱动时，来自这些EL器件的光输出范围为30cd/m2-140cd/m2。EL颜色是具有1931 CIE颜色的红色，且EL光谱表明发射起源于红色荧光染料掺杂的Alq层且明显地具有红色掺杂剂的特征。这些器件的场致发光的红色比DCJT和DCJTB掺杂的器件的红色更深，DCJT和DCJTB掺杂的器件在与前述实施例中描述相似的条件下驱动。
权利要求
1.一种有机EL装置，其包含阳极和阴极以及至少一种含有下式化合物的有机发光介质 其中R1和R2独立地是1-20个碳原子的烷基、芳基、取代芳基、碳环和其它杂环体系；并且R1和R2可以连接形成5或6元环体系；R3和R4独立地是氢，1-10个碳原子的烷基，以及分别与R1、R2连接的分支或未分支的5或6元取代环；R5和R6独立地是氢，1-20个碳原子的烷基，芳基和5-24个碳原子的杂芳基；R6可以与R5连接形成分支或未分支的5或6元碳环。
2.根据权利要求1的有机EL器件，其中化合物的分子式如下
3.根据权利要求1的有机EL器件，其中化合物的分子式如下
4.根据权利要求1的有机EL器件，其中化合物的分子式如下
5.根据权利要求1的有机EL器件，其中化合物的分子式如下
全文摘要
一种具有阳极和阴极并且具有至少一种有机发光介质的有机EL装置，该有机发光介质包含右式的化合物，其中R1和R2独立地是1－20个碳原子的烷基、芳基、取代芳基、碳环和其它杂环体系；并且R1和R2可以连接形成5或6元环体系；R3和R4独立地是氢，1－10个碳原子的烷基，以及分别与R1、R2连接的分支或未分支的5或6元取代环；R5和R6独立地是氢，1－20个碳原子的烷基，芳基和5－24个碳原子的杂芳基；R6可以与R5连接形成分支或未分支的5或6元碳环。
文档编号H01L51/50GK1447633SQ0310794
公开日2003年10月8日 申请日期2003年3月25日 优先权日2002年3月25日
发明者J·施, K·P·克卢贝克 申请人:伊斯曼柯达公司