专利名称：聚氨酯凝胶泡沫的制作方法
聚氨酯凝胶泡沬本发明涉及一种聚氨酯凝胶泡沫及其在现代创伤处理中的应用。本发明特别是涉及一种包含聚氨酯凝胶泡沫用于处理中度至重度渗液创伤的创伤敷料。聚氨酯凝胶泡沫在一段时间以来是已知的。国际申请WO 88/01878 Al描述了一种自粘合的聚氨酯泡沫或聚氨酯凝胶泡沫。这些聚氨酯凝胶泡沫被用作创伤敷料中的创伤接触层。另外，国际申请WO 92/17518 Al和WO 94/07935 Al描述了一种由聚氨酯凝胶制成的亲水性泡沫。这种泡沫由至少一种聚醚多元醇、至少一种二异氰酸酯、水、加速剂和一种或更多种高吸水性物质制成，其中将组分混合并必要时在导入气体的条件下敲打成泡沫。此外，国际申请WO 97/43328 Al描述了一种自粘合的聚氨酯凝胶或聚氨酯泡沫凝胶，其由脂肪族二异氰酸酯、多元醇组分、稳定剂和反应加速剂制成。这种聚氨酯泡沫凝胶不含多糖部分。由US 5，833，665 A公开了一种用于固定导液管的创伤敷料。这种创伤敷料包含一种释放药物的创伤垫，所述创伤垫由异氰酸酯预聚物和生物高分子制成。所述生物高分子尤其可以是果胶、明胶或褐藻胶。另外，国际专利申请WO 00/47241 Al描述了一种用作创伤接触层的聚氨酯泡沫， 其由异氰酸酯组分或异氰酸酯预聚物、水和藻酸或它的一种盐制成。必要时，可以向反应混合物中添加一价C1-C3-醇。这种聚氨酯泡沫通过引入藻酸而具有改善的吸收能力。WO 01/62818 Al提出，为了制备聚氨酯一附着粘合剂使两种多元醇或其他与NCO 基团反应的材料与异氰酸酯进行反应，其中与异氰酸酯反应的组分互相区别如下第一种多元醇组分的摩尔质量大于2000，第二种多元醇组分的摩尔质量小于2000。欧洲专利申请EP 1923077 Al另外描述了一种多层创伤敷料，其包含由亲水性、自粘合的聚氨酯弹性体制成的创伤接触层。所述弹性体在此由二异氰酸酯预聚物和聚合的多羟基组分制成。总的来说在此可以确定的是，所提出的聚氨酯凝胶泡沫至少部分地对于创伤渗出物具有过低的渗透性。从现有技术出发，本发明的目的因此在于提供替代的和经过改善的聚氨酯凝胶泡沫，并由此制成创伤敷料来处理有分泌物的创伤。所述聚氨酯凝胶泡沫应特别适合在现代创伤处理中作为创伤接触层。利用这种聚氨酯凝胶泡沫制成的创伤敷料还应具备不粘附伤口的特性，并且同时防止浸渍伤口周围的皮肤。出人意料地，所述目的通过根据权利要求1的聚氨酯凝胶泡沫来实现。在此，根据本发明的聚氨酯凝胶泡沫被用作创伤接触层，其至少由下列发生反应的组分获得a)官能度f为fA彡3的异氰酸酯组分A，b)官能度f为fB彡6的聚合多元醇组分B，C)包含至少一种糖醛酸或其盐的多糖C，其中所述异氰酸酯组分A的异氰酸酯基团数目与聚合的多元醇组分B和多糖C中的羟基、羧基和羧酸酯基团的总数之比对应于比例1 2至1 30。与此独立地，一种创伤敷料也是本发明的主题，该创伤敷料包含聚氨酯凝胶泡沫， 特别是作为创伤接触层。所述聚氨酯凝胶泡沫至少由下列发生反应的组分获得a)官能度f为fA < 3的异氰酸酯组分A，b)官能度f为fB彡6的聚合多元醇组分B，和C)包含至少一种糖醛酸或其盐的多糖C，其中所述异氰酸酯组分A的异氰酸酯基团数目与聚合的多元醇组分B和多糖C中的羟基、羧基和羧酸酯基团的总数之比对应于比例1 2至1 30。根据本发明的另一实施方案还可以提供的是，异氰酸酯组分A的异氰酸酯基团数目与聚合的多元醇组分B和多糖C中羟基、羧基和羧酸酯基团的总数之比对应于比例1 3 至1 30，特别是1 4至1 30，特别是1 4至1 20，并且特别优选是1 5至 1 20。在此要强调的是，聚合的多元醇组分B以及多糖C都作为反应伙伴与异氰酸酯组分A进行反应。多糖C可以与异氰酸酯组分A —方面通过存在的羟基基团在形成氨基甲酸酯键的情况下反应，并且另一方面通过存在的糖醛酸的羧基基团在形成酰胺键的情况下反应。这种酰胺键的形成同时也释放气态二氧化碳，由此不需要导入额外的气体就得到聚氨酯凝胶泡沫。如此获得的聚氨酯凝胶泡沫特别是对皮肤友好的，并且特别在与身体直接接触时不会引起对伤口或伤口周围皮肤的刺激。通过使用含有至少一种糖醛酸的多糖，可以提供具有新型聚合物结构的聚氨酯凝胶泡沫，这种聚氨酯凝胶泡沫对伤口渗出物具有经改善的穿透动力学。包含所述聚氨酯凝胶泡沫的创伤敷料的一个特别优点在于，通过使用聚氨酯凝胶泡沫作为创伤接触层，一方面在吸附层和伤口之间制造了间隔层并由此也可以使用在其他情况下容易粘合伤口的材料作为吸附层，另一方面通过聚氨酯凝胶泡沫制造了不粘合伤口的创伤接触层，通过其泡沫特性使得伤口液体可以更好地从伤口传送到吸附层。此外， 已表明的是，这种创伤敷料抑制或至少是限制了浸渍，即伤口周围皮肤变软和由此对其造成的伤害。因此，可以提供一种创伤敷料，它保护伤口周围的皮肤并且大大促进伤口愈合。特别地，在此为了获得根据本发明的聚氨酯凝胶泡沫，除了所述组分以及组分中所包含的残余含量之外，反应过程中没有加入水。因此，聚氨酯凝胶泡沫或包含这种聚氨酯凝胶泡沫的创伤敷料是本发明的主题，它通过下列发生反应的组分获得a)官能度f为fA < 3的异氰酸酯组分A，b)官能度f为fB彡6的聚合多元醇组分B，和c)包含至少一种糖醛酸或其盐的多糖C，其中该反应没有添加水地进行，并且其中所述异氰酸酯组分A的异氰酸酯基团数目与聚合的多元醇组分B和多糖C中羟基、羧基和羧酸酯基团的总数之比对应于比例1 2 至 1 30。因此，不含水的聚氨酯凝胶泡沫也是本发明的主题。在本发明上下文中，不含水的聚氨酯凝胶泡沫或任何不含水的化合物或组分应理解为以所述聚氨酯凝胶泡沫或相应化合物或组分的重量计，所述聚氨酯凝胶泡沫、化合物或组分包含低于4重量％的水。这种聚氨酯凝胶泡沫或这种化合物或组分特别是包含低于2重量％的水，尤其是低于1重量％且
4更特别优选低于0. 5重量％的水。附加地或者可替选地，根据本发明的另一实施方案，所述异氰酸酯组分A的异氰酸酯基团数目与多糖C中羧基和羧酸酯基团的总数之比对应于比例1 0.5至1 10。在此特别地是，可以将所述异氰酸酯组分A的异氰酸酯基团数目与多糖C中羧基和羧酸酯基团的总数之比调节成1 1至1 10，特别优选1 2至1 10且更特别优选1 3至 1 10。由此可以提供具有特别均勻的泡沫结构的聚氨酯泡沫。根据本发明，使用官能度&为3的异氰酸酯组分A来获得根据本发明的聚氨酯凝胶泡沫。根据第一方面，所述异氰酸酯组分在此应理解为，在理想化的结构式中最多包含三个异氰酸酯基团的异氰酸酯组分。根据本发明，反应性基团的这个数目用于确定组分的待应用比例。所使用的异氰酸酯组分A的实际平均官能度 可以偏离该官能度fA。另外根据本发明的另一方面，所述异氰酸酯组分A应理解为如下的异氰酸酯其来源于脂肪族、脂环族、杂环、芳香族、杂芳族，并且官能度f为fA < 3，也就是理想地包含最多3个异氰酸酯基团。根据另一方面，还应理解为如下的异氰酸酯它被称为异氰酸酯-预聚物并由脂肪族、脂环族、杂环、芳香族或杂芳族二异氰酸酯或聚异氰酸酯和多元醇制备， 并且其官能度f为4<3。根据本发明的一种优选实施方案，作为异氰酸酯组分A尤其可以使用如下的异氰酸酯，特别是脂肪族或脂环族异氰酸酯其官能度f为1 < fA < 3。特别优选的是官能度f 为的异氰酸酯。为了产生具有足够稳定性的聚氨酯凝胶泡沫，根据本发明可以使用脂肪族或脂环族二异氰酸酯或聚异氰酸酯或者二异氰酸酯或聚异氰酸酯与非芳香族结合的异氰酸酯基团。令人惊奇地发现，所述脂肪族或脂环族二异氰酸酯或聚异氰酸酯适合用于根据本发明的任务来产生聚氨酯凝胶泡沫的其他期望特性。特别要强调的是，通过使用脂肪族或脂环族二异氰酸酯或聚异氰酸酯可以特别好地调节附着粘合特性的特定于表面的选择性。适合的根据本发明的二异氰酸酯或聚异氰酸酯的实例是，作为芳香族二异氰酸酯的MDI (二苯基甲烷二异氰酸酯)、TDI (甲苯二异氰酸酯)、an (二甲苯-二异氰酸酯)、NDI (萘-二异氰酸酯)或亚苯基二异氰酸酯。然而，特别作为脂肪族或脂环族二异氰酸酯或聚异氰酸酯使用二环己基甲烷二异氰酸酯、丁烷-1，4- 二异氰酸酯、四甲氧基丁烷-1，4- 二异氰酸酯、己烷-1，6- 二异氰酸酯、亚乙基二异氰酸酯、2，2，4_三甲基六亚甲基二异氰酸酯、乙基亚乙基二异氰酸酯、二环己基甲烷-二异氰酸酯、环己烷1，4_ 二异氰酸酯、环己烷1，3_ 二异氰酸酯、环己烷1，2_ 二异氰酸酯、环戊烷1，3_ 二异氰酸酯、环戊烷1，2- 二异氰酸酯、环丁烷1，2- 二异氰酸酯、1-异氰酸基甲基-3-异氰酸基-1，5，5-三甲基环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯，IPDI)、1-甲基-2，4-二异氰酸环己烷、1，6-二异氰酸基-2，2，4_三甲基己烷、1，6_ 二异氰酸基-2，4，4_三甲基己烷、5-异氰酸基-1-(2-异氰酸基乙-1-基)-1，3，3_三甲基环己烷、5-异氰酸基-1-(3-异氰酸基丙-1-基)-1，3， 3-三甲基环己烷、5-异氰酸基-1-(4-异氰酸基丁 -1-基)-1，3，3-三甲基环己烷、1-异氰酸基-2-(3-异氰酸基丙-1-基)_环己烷、1-异氰酸基-2-(2-异氰酸基乙-1-基)-环己烷、2-庚基-3，4-双(9-异氰酸基壬基)-1-戊基环己烷或降冰片烷二异氰酸基甲基 (Norbonandiisocyanatomethyl)。然而还可以使用氯化、溴化、含硫或含磷的脂肪族或脂环族二异氰酸酯或聚异氰酸酯，以及上述二异氰酸酯的衍生物，特别是二聚体或三聚体类。根据本发明特别地可以应用脂肪族或脂环族二异氰酸酯或聚异氰酸酯的异氰酸酯二聚体或异氢脲酸酯。根据本发明的另一实施方案，在此优选由脂肪族或脂环族二异氰酸酯或聚异氰酸酯或它们的混合物制备的聚氨酯凝胶泡沫。在此特别优选线型的脂肪族或脂环族二异氰酸酯，其中另外优选五元或六元的脂环族二异氰酸酯。在一个特别优选的实施方式中，使用异佛尔酮二异氰酸酯作为六元的脂环族二异氰酸酯，它对伤口渗出物有非常好的穿透动力学。另外优选使用预聚物作为异氰酸酯组分，所述预聚物由脂肪族或脂环族二异氰酸酯或聚异氰酸酯和二元醇或多元醇制成，进一步优选由脂环族二异氰酸酯制成的预聚物， 其中特别是使用聚醚多元醇或聚酯多元醇作为多元醇。这种异氰酸酯预聚物通过高分子多羟基化合物(多元醇)例如聚醚多元醇或聚酯多元醇与过量的二异氰酸酯或聚异氰酸酯反应来制备。在此有利的是，异氰酸酯基团具有不同的反应性。通过这种特性来减少不期望的单体含量。产物还具有低粘度和更好的工业可加工性。例如，异佛尔酮二异氰酸酯(3-异氰酸基甲基-3，5，5_三甲基环己基异氰酸酯(IPDI)具有两个这样的不同(选择性)反应性的异氰酸酯基团。因此，根据另一有利的实施方案，特别优选如下聚氨酯凝胶泡沫它是使用异佛尔酮二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯-预聚物或它们的混合物作为异氰酸酯组分A获得的， 其中所述异佛尔酮二异氰酸酯-预聚物可以由异佛尔酮二异氰酸酯和官能度f为fD < 3的聚醚多元醇D得到。特别优选的是一种聚氨酯凝胶泡沫，它是使用异佛尔酮二异氰酸酯-预聚物作为异氰酸酯组分A获得的，所述异佛尔酮二异氰酸酯-预聚物可以由异佛尔酮二异氰酸酯和聚醚多元醇D得到，其中所述聚醚多元醇D选自聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙烯-聚丙二醇或它们的混合物，其中所述聚醚多元醇D的平均数均摩尔质量Mn为最低Mn(D) = 2000g/mol 和最高 Mn (D) = 10, 000g/moL·根据本发明，因此特别是可以使用根据式(I)的异佛尔酮二异氰酸酯-预聚物作为异氰酸酯组分A进行反应。
权利要求
1.一种用作创伤接触层的聚氨酯凝胶泡沫，其特征在于，所述聚氨酯凝胶泡沫由至少下列发生反应的组分获得a)官能度f为fA< 3的异氰酸酯组分A，b)官能度f为fB< 6的聚合多元醇组分B，c)包含至少一种糖醛酸或其盐的多糖C，其中所述异氰酸酯组分A的异氰酸酯基团数目与聚合的多元醇组分B和多糖C中羟基、羧基和羧酸酯基团的总数之比对应于比例1 2至1 30。
2.根据权利要求1的聚氨酯凝胶泡沫，其特征在于，所述聚氨酯凝胶泡沫是附着粘合的聚氨酯凝胶泡沫。
3.根据权利要求1所述的聚氨酯凝胶泡沫，其特征在于，所述异氰酸酯组分A的异氰酸酯基团数目与多糖C中羧基和羧酸酯基团的总数之比对应于比例1 0.5至1 10。
4.根据前述权利要求中至少一项所述的聚氨酯凝胶泡沫，其特征在于，所述异氰酸酯组分A选自脂肪族二异氰酸酯或聚异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯或聚异氰酸酯，或者它们的混合物。
5.根据前述权利要求中至少一项所述的聚氨酯凝胶泡沫，其特征在于，所述异氰酸酯组分A是异佛尔酮二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯预聚物或它们的混合物，其中所述异佛尔酮二异氰酸酯预聚物能够由异佛尔酮二异氰酸酯和官能度fD ^ 3的聚醚多元醇D获得。
6.根据前述权利要求中至少一项所述的聚氨酯凝胶泡沫，其特征在于，所述聚醚多元醇D选自聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙烯-聚乙二醇或它们的混合物，其中所述聚醚多元醇D 的平均数均摩尔质量Mn为最低Mn (D) = 2000g/mol和最高Mn(D) = 10,000g/moL·
7.根据前述权利要求中至少一项所述的聚氨酯凝胶泡沫，其特征在于，所述聚合多元醇组分B是如下聚醚多元醇其官能度f为3 < fB < 6。
8.根据前述权利要求中至少一项的聚氨酯凝胶泡沫，其特征在于，所述聚合多元醇组分B是如下聚醚多元醇其平均数均摩尔质量Mn为3，000g/mol至10，000g/molo
9.根据前述权利要求中至少一项所述的聚氨酯凝胶泡沫，其特征在于，所述多糖C包含古罗糖醛酸或其盐、甘露糖醛酸或其盐、半乳糖醛酸或其盐、葡糖醛酸或其盐、艾杜糖醛酸或其盐，或者这些酸或其盐的混合物作为糖醛酸。
10.根据前述权利要求中至少一项所述的聚氨酯凝胶泡沫，其特征在于，所述多糖C选自藻酸或其盐、透明质酸或其盐、葡糖胺聚糖或其盐、黄原胶或其盐，或者这些多糖或其盐的混合物。
11.根据前述权利要求中至少一项所述的聚氨酯凝胶泡沫，其特征在于，所述多糖C是藻酸钙、藻酸钠、藻酸钠钙或者它们的混合物。
12.一种创伤敷料(10，20，30)，其包含根据权利要求1至11中至少一项所述的聚氨酯凝胶泡沫作为创伤接触层(12，22，32)。
13.根据权利要求12所述的创伤敷料00，30)，其特征在于，所述创伤敷料包含吸附性亲水聚合物泡沫或吸附性纺织材料作为吸附层( ，34)。
14.根据权利要求12或13所述的创伤敷料00，30)，其特征在于，所述创伤敷料包含与所述聚氨酯凝胶泡沫直接接触的吸附层( ，34)。
全文摘要
本发明涉及聚氨酯凝胶泡沫及其在现代创伤处理中的应用。本发明特别是涉及用于处理中度至重度渗液创伤的包含聚氨酯凝胶泡沫的创伤敷料。所述聚氨酯凝胶泡沫由下列物质制备a)官能度f为fA≤3的异氰酸酯组分A，b)官能度f为fB≤6的聚合多元醇组分B，c)包含至少一种糖醛酸或其盐的多糖C，其中所述异氰酸酯组分A的异氰酸酯基团数目与聚合的多元醇组分B和多糖C中羟基、羧基和羧酸酯基团的总数之比对应于比例1∶2至1∶30。
文档编号A61L15/22GK102196825SQ200980142265
公开日2011年9月21日 申请日期2009年10月21日 优先权日2008年10月23日
发明者克里斯蒂安·施奈德, 阿克赛尔·埃克施泰因 申请人:保罗·哈特曼股份公司