包含线形增韧硅氧烷接枝聚合物的个人护理组合物的制作方法

专利名称：包含线形增韧硅氧烷接枝聚合物的个人护理组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及包含线形增韧硅氧烷接枝聚合物的个人护理组合物，如头发护理品、化妆品和指甲组合物。
背景技术：
化妆品组合物如香乳、膏霜、乳液、润肤品、美容品(如粉底、唇膏、眼影等)和头发组合物可用于改变人们的外观。许多个人护理用品包含各种树脂、胶质和粘性聚合物。这些聚合物有多种用途，包括增稠、感觉特性、成膜能力、活性沉积、活性渗透、头发定型等。因此，人们不断地进行研究，试图开发出具有能够用于个人护理用品的性能改善的聚合物。这些组合物中的大多数需要使用粘性硅氧烷接枝聚合物(adhesive silicone graftedpolymers)。例如，人们需要将头发保持某种特定形状。实现这一目标的最常规采用的方法是，在洗发和/或调理后，将定型组合物涂敷于湿润的头发上，或进行干燥，以使头发定型。这些组合物提供了暂时的定型作用，在用水或香波洗涤时，可将它们除去。用于组合物中以提供定型作用的物质通常为树脂，它们通常以摩丝、发用凝胶、洗剂(lotion)或喷发雾的形成施加至头发上。
人们多数希望喷发组合物(hair spray composition)能使定型保留较长时间。在典型的喷发雾(hair spray)中，采用树脂可实现对发型的保持，所述树脂例如为AMPHOMER(来自National Starch and Chemical Company)和GANTREZSP225(来自GAF)。通常，随着头发保留的喷发组合物增多，头发的触感也变得发硬，因此这种发型保持是人们不希望发生的。人们还是寄希望开发出能够改善头发保持性能与发感特性的喷发雾产品。
近年来，已经认识到，可以在各种个人护理组合物中采用硅氧烷接枝的有机主链聚合物，包括它们在喷发组合物和其它头发定型组合物如滋发剂、洗剂、润丝(rinse)、摩丝等中采用头发定型剂。硅氧烷接枝聚合物可用于制备相对于常规高分子头发定型剂具有改善发感的个人护理组合物，例如，在喷发雾中增加的头发柔软性。
但是，人们还希望改善这些硅氧烷接枝聚合物的性能。本发明的目的是提供含有线形增韧硅氧烷接枝共聚物的个人护理组合物。
本发明的另一个目的是提供包含具有改善的粘性和内聚性的树脂从而改善持久效能(如定型作用)的个人护理组合物。
由本发明可以获得这些作用和其它作用，通过以下说明书的描述这将是非常明显的。
本发明的组合物可包含任一种所需或选择性成分和/或如本发明所限定的成分，或者，本发明的组合物可由任一种所需或选择性成分和/或如本发明所限定的成分组成或基本上由这些成分组成。
除非另有说明，本文中使用的所有百分数和比值均以重量为基准计算。除非另有说明，所有的百分数均以总组合物重量为基准计算。
所有这些关于所列成分的重量均基于活性含量，因而，除非另有说明，并不包括溶剂、副产物或其它可能存在于市售物质中的杂质。
发明概述本发明涉及一种个人护理组合物，其包含(a)一种硅氧烷接枝粘性聚合物，所述的聚合物的特征在于其具有有机聚合主链，其中所述的主链包含(i)至少一种单体，其中所述的单体被聚合为一种具有Tg值约-120℃至约25℃的均聚物；和(ii)至少一种单体，其中所述的单体被聚合为一种具有Tg值大于约25℃至约250℃的均聚物；其中，所述的硅氧烷接枝粘性聚合物具有接枝至所述的主链上的硅氧烷大分子单体，并且，其中，所述硅氧烷大分子单体的数均分子量大于约1000；和(b)一种个人护理载体。
发明详述下文将描述本发明的基本组分，而且还包括用在本发明实施方案中的各种任选和优选的组分。
硅氧烷接枝粘性聚合物本发明的组合物包含作为基本成分的硅氧烷接枝的粘性聚合物，所述的聚合物的特征是其具有有机聚合主链，其中，所述的主链包含(a)至少一种单体，其中所述的单体被聚合为一种具有Tg值约-120℃至约25℃的均聚物；和(b)至少一种单体，其中所述的单体被聚合为一种具有Tg值大于约25℃至约250℃的均聚物；其中，所述的硅氧烷接枝的粘性聚合物具有接枝至所述的主链上的硅氧烷大分子单体，并且，其中，所述硅氧烷大分子单体的数均分子量大于约1000。这种含头发定型聚合物的硅氧烷优选胶态分散或溶解在任一种可应用的载体中。
所述的组合物通常包含占组合物重量约0.1％至约99％，优选0.5％至约50％，更优选约1％至约10％的硅氧烷接枝聚合物。本文对聚合物的含量高低无具体限定，只要其用量可有效地使组合物具有粘性或成膜性，并且所述组合物可为达到其最终目的进行配制和应用即可。所述粘性聚合物是指当涂敷一种溶液至一个表面上并干燥后，聚合物形成一层膜或结合层(weld)。如本领域技术人员所公知的那样，这种膜将具有粘合强度和内聚强度。
硅氧烷接枝聚合物的特征是，聚硅氧烷部分共价键合至聚合碳基主链上并成为其侧基。
所述主链将优选为由乙烯属不饱和单体进行聚合反应得到的碳链。该主链包含(a)至少一种单体，其中所述的单体聚合为一种具有Tg值约-120℃至约25℃的均聚物；和(b)至少一种单体，其中所述的单体聚合为一种具有Tg值大于约25℃至约250℃的均聚物。聚硅氧烷部分可在聚合物上被取代，或者可由含聚硅氧烷的可聚合单体(如乙烯属不饱和单体、醚和/或环氧化物)与不含聚硅氧烷的可聚合单体进行共聚制得。
聚硅氧烷接枝聚合物的重均分子量应至少为约20,000。除根据实际情况其将限制本发明的应用，如加工、美学特性、成形性(formulateability)等时，对分子量的上限没有要求。通常，重均分子量应小于约10,000,000，更通常小于约5,000,000，典型的是小于约3,000,000。优选的重均分子量范围是，约50,000至约2,000,000，更优选约75,000至约1,000,000，首选约100,000至约750,000。
优选本文中的粘合剂在干燥时形成Tg值至少为约-20℃，更优选至少约-5℃的膜，从而，它们不会过粘，或有接触“粘附”感。本文中，简写“Tg”是指如果给定聚合物存在玻璃化转变时，聚合物主链的玻璃化温度。优选Tg值大于约-20℃，更优选大于约-5℃。优选本发明的粘性聚合物的Tg值低于约60℃，更优选低于约50℃，首选低于约40℃。
用于本发明组合物中的硅氧烷接枝聚合物包含“含硅氧烷”(或“含聚硅氧烷”)的单体，其可形成主链的硅氧烷大分子侧基，还包含“不含硅氧烷”的单体，其形成聚合物的有机主链。
当不含聚硅氧烷部分用于组合物中，例如用于涂敷至头发或皮肤上的个人护理组合物中时，这种不含聚硅氧烷的部分应允许聚合物沉积至目的表面上，如头发或皮肤上。
聚硅氧烷大分子的重均分子量应至少为约1,000，优选约1,000至约50,000，更优选约5,000至约50,000，首选约8,000至约25,000。所述的有机主链包括由可聚合的乙烯属不饱和单体得到的那些，所述不饱和单体包括乙烯基单体和其它缩合单体(如可聚合形成聚酰胺和聚酯的那些单体)、开环单体(如乙基恶唑啉和己内酯)等。
优选的硅氧烷接枝聚合物含有得自下述的单体单元至少一种可自由基聚合的乙烯属不饱和单体或多个单体和至少一种可自由基聚合的含聚硅氧烷的乙烯属不饱和单体或多个单体。
乙烯基单体单元本发明的硅氧烷共聚物包含约50％至约98％，优选约60％至约95％，更优选约70％至约90％重量的乙烯基单体单元。
乙烯基单体单元选自可共聚的单体，优选乙烯属不饱和单体。对乙烯基单体进行选择以满足共聚物的要求。本文中，所谓“可共聚的”是指，在聚合反应中，采用一种或多种常规合成技术，如离子聚合、乳液聚合、分散聚合、齐格勒-纳塔聚合、自由基聚合、基团转移聚合或逐步增长聚合，乙烯基单体可与聚硅氧烷大分子单体反应或聚合。在本发明中，采用常规自由基引发技术进行共聚的单体和大分子单体是优选的。本文中术语“乙烯属不饱和”是指所述物质包含至少一种可聚合的碳-碳双键的物质，其可被单、二、三或四取代。
单体单元可由亲水性单体获得(通常为极性单体)，或者这种亲水单体与疏水单体(通常为低极性单体)的混合物获得，条件是能够达到整体聚合物的溶解性特性。本文中，“亲水单体”是指能够形成基本上为水溶性的均聚物的单体；“疏水单体”是指形成基本上水不溶性均聚物的单体。
用于本发明的单体的非限定性实例包括选自下列单体不饱和醇、不饱和一元羧酸、不饱和二元羧酸、不饱和酸酐、不饱和一元羧酸的醇酯、不饱和二元羧酸的醇酯、不饱和酸酐的醇酯、不饱和一元羧酸的烷氧基化酯、不饱和二元羧酸的烷氧基化酯、不饱和酸酐的烷氧基化酯、不和一元羧酸的氨基烷基酯、不饱和二元羧酸的氨基烷基酯、不饱和酸酐的氨基烷基酯、不饱和一元羧酸的酰胺、不饱和二元羧酸的酰胺、不饱和酸酐的酰胺、不饱和一元羧酸的盐、不饱和二元羧酸的盐、不饱和酸酐的盐、不饱和烃、不饱和杂环化合物，和其混合物。
这种单体的代表性实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、N，N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、季铵化甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、马来酸、马来酸酐和其半酯、巴豆酸、衣康酸、丙烯酰胺、丙烯醇(acrylate alcohol)、甲基丙烯酸羟乙酯、二烯丙基二甲基氯化铵、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基醚(如甲基乙烯基醚)、马来酰亚胺、乙烯基吡啶、乙烯基咪唑，其它极性乙烯基杂环化合物、苯乙烯磺酸盐、烯丙基醇、乙烯基醇(如聚合后通过水解乙烯乙酸酯而产生的那些)、乙烯基己内酰胺、C1-C18醇的甲基丙烯酸酯(所述醇例如甲醇、乙醇、甲氧基乙醇、1-丙醇、1-丁醇、2-甲基-1-丙醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-戊醇、2-甲基-1-戊醇、3-甲基-1-戊醇、叔丁醇(2-甲基-2-丙醇)、环己醇、新癸醇、2-乙基-1-丁醇、3-庚醇、苯甲醇、2-辛醇、6-甲基-1-庚醇、2-乙基-1-己醇、3，5-二甲基-1-己醇、3，5，5-三甲基-1-己醇、1-癸醇、1-十二醇、1-十六醇、1-十八醇等，所述醇具有约1-18个碳原子，优选碳原子数为约1-12)；丙烯酸二环戊烯酯、丙烯酸4-联苯酯、丙烯酸五氯苯酯、丙烯酸3，5-二甲基金刚烷酯、甲基丙烯酸3，5-二甲基金刚烷酯、甲基丙烯酸4-甲氧羰基苯酯、甲基丙烯酸三甲基甲硅烷基酯、苯乙烯；烷基取代的苯乙烯，包括α-甲基苯乙烯和叔丁基苯乙烯；乙烯基酯，包括乙酸乙烯酯；新壬酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯和丙酸乙烯酯、氯乙烯；1，1-二氯乙烯；乙烯基甲苯；烷基乙烯基醚，包括异丁基乙烯基醚和仲丁基乙烯基醚；丁二烯；环己二烯；二环庚二烯；2，3-二羧基甲基-1，6-己二烯；乙烯；丙烯；茚；降冰片烯；α-蒎烯；β-蒎烯；上述酸和胺的盐，及其组合。季化的单体能够在与接枝共聚物的其它单体共聚之前或之后进行季化。
优选的单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、N，N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、季铵化甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、乙烯基吡咯烷酮、C1-C18醇的丙烯酸和甲基丙烯酸酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丙烯酸2-甲氧基乙基酯、丙烯酸2-乙氧基乙基酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯，上述酸和胺的盐，和其混合物。
根据以上描述，形成低Tg值均聚物的丙烯酸和甲基丙烯酸的酯例包括例如，丙烯酸3-甲氧基丁酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、2-苯氧基乙基酯、2-羟基乙基酯、丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酸2-乙氧基乙氧基乙酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-乙基丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸3-甲基丁酯、丙烯酸2-甲基戊酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正戊酯；丙烯酰胺单体，包括N-十二烷基丙烯酰胺、N-十八烷基丙烯酰胺；乙烯基单体，包括仲丁基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、癸基乙烯基醚、甲基乙烯基醚；苯乙烯单体，包括4-癸基苯乙烯。其它形成低Tg值均聚物的单体，包括异丁烯、1-丁烯、5-甲基-1-己烯，可被聚合后氢化(在形成共聚物后)的烯属单体，例如异戊二烯、1，2-丁二烯、1，4-丁二烯。
可形成低Tg值均聚物的优选单体包括丙烯酸3-甲氧基丁酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸十二烷酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-乙基丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸3-甲基丁酯、丙烯酸2-甲基戊酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正戊酯、N-十八烷基丙烯酰胺。
可形成低Tg值均聚物的首选单体包括丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯。这些低Tg值单体的Tg值优选为约-70℃至约25℃，更优选约-60℃至约0℃，首选约-60℃至约-20℃。
从根据上述说明，形成高Tg值均聚物的丙烯酸和甲基丙烯酸包括，例如，甲基丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸2-叔丁基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、季铵化甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸4-联苯基酯、丙烯酸五氯苯酯、丙烯酸3，5-二甲基金刚烷酯、甲基丙烯酸3，5-二甲基金刚烷酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸三甲基甲硅烷酯、丙烯酸三甲基甲硅烷酯(甲硅烷基酯可水解形成丙烯酸或甲基丙烯酸)、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸和甲基丙烯酸的盐；丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺单体，包括N-丁基丙烯酰胺、丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-叔丁基甲基丙烯酰胺；乙烯基单体，包括2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、乙酸乙烯酯、氯乙烯、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、环己基乙烯基醚、乙烯基醇、乙烯基咪唑；苯乙烯单体，包括苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、2-甲氧基苯乙烯、4-乙酰基苯乙烯、苯乙烯磺酸盐。其它可形成高Tg值均聚物的单体，包括二烯丙基二甲基氯化铵、马来酰亚胺、巴豆酸、衣康酸、马来酸酐、烯丙基醇、α-蒎烯、β-蒎烯、叔丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、茚、降冰片烯(norbornene和norbornylene)。
形成高Tg值均聚物的优选单体包括甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸三甲基甲硅烷酯、丙烯酸三甲基甲硅烷酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸和甲基丙烯酸的盐、叔丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、N-异丙基丙烯酰胺、N-叔丁基甲基丙烯酰胺。
形成高Tg值均聚物的首选单体包括甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸和甲基丙烯酸的盐、叔丁基苯乙烯。这些高Tg值单体的Tg值优选大于约25℃至约250℃，更优选约30℃至约200℃，还优选约35℃至约150℃，首选约40℃至约130℃。
聚硅氧烷大分子单体单元本发明的共聚物包含约2％至约50％，优选约5％至约40％，更优选约10％至约30％重量的聚硅氧烷大分子单体单元。
聚硅氧烷大分子单体单元可与乙烯基单体共聚，所述的大分子单体优选具有乙烯基部分。本文中可以采用单一类型的大分子单体单元或者两种或多种大分子单体单元的组合。选择大分子单体以满足共聚物的需求。本文中，“可共聚”是指，大分子单体可在采用一种或多种如前所述的常规合成技术的聚合反应中与乙烯基单体反应或聚合。
可用于本发明的聚硅氧烷大分子单体包括聚合部分和可共聚部分，所述可共聚部分优选为乙烯属不饱和部分。通常，优选的大分子单体为用乙烯基部分封端的那些大分子单体。本文中所谓“封端”是指，乙烯基部分位于大分子单体的末端或邻近末端。
大分子单体可采用在高分子化学领域的普通技术人员公知的各种标准合成方法合成。进而，这些大分子单体可从商购的聚合物开始合成。通常，所述的大分子单体的重均分子量为约1,000至约50,000。
聚硅氧烷大分子单体由以下通式举例表示X(Y)nSi(R)3-m(Z)m其中X为可与乙烯基单体单元共聚的乙烯基基团；Y为二价连接基团；每个R均选自氢、羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C2-C6烷基氨基、苯基、C1-C6烷基或烷氧基取代的苯基；Z为一价硅氧烷聚合部分，其具有的数均分子量至少为约1000，在共聚条件下其基本上是无反应活性的，在聚合后其悬垂于所述的乙烯基聚合主链上；n为0或1；m为1-3的整数。聚硅氧烷大分子单体的重均分子量为约1,000至约50,000，优选约5,000至约30,000，更优选约8,000至约25,000。
优选地，聚硅氧烷大分子单体具有选自下式的通式
或X-CH2-(CH2)s-Si(R1)3-m-Zm或
在这些结构中，s为0-6的整数；优选0、1或2；更优选0或1；m为1-3的整数，优选1；p为0或1；q为2-6的整数；每一个R1独立地选自氢、羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C2-C6烷氨基、苯基、C1-C6烷基或烷氧基取代的苯基，优选C1-C6烷基、C1-C6烷基或烷氧基取代的苯基，更优选C1-C6烷基，首选甲基，R2选自C1-C6烷基或C1-C6烷基或烷氧基取代的苯基，优选甲基。
n为0-4的整数，优选0或1，更优选0；X为
其中，R3为氢或-COOH，优选R3为氢；R4为氢、甲基或-CH2COOH，优选R4为甲基；Z为
其中，R5、R6和R7独立地选自氢、羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C2-C6烷氨基、苯基、C1-C6烷基或烷氧基取代的苯基、氢或羟基，优选R5、R6和R7为C1-C6烷基；更优选甲基；r为约14至约700的整数，优选约60至约400，更优选约100至约350。
用于本发明的例举的硅氧烷接枝的聚合物包括下述聚合物，其中，组成以用于合成中的单体的重量份数给出(i)聚(丙烯酸叔丁酯-共-丙烯酸正丁酯-共-丙烯酸-共-甲基丙烯酸)-接枝-聚(二甲基硅氧烷)共聚物的MWt210,000组成丙烯酸叔丁酯(36％)、丙烯酸正丁酯(27％)、丙烯酸(12％)、甲基丙烯酸(10％)、聚(二甲基硅氧烷)(15％)聚(二甲基硅氧烷)的MWt10,000(ii)聚(丙烯酸叔丁酯-共-丙烯酸乙酯-共-丙烯酸)-接枝-聚(二甲基硅氧烷)
共聚物的MWt100,000组成丙烯酸叔丁酯(34％)、丙烯酸乙酯(35％)、丙烯酸(21％)、聚(二甲基硅氧烷)(10％)聚(二甲基硅氧烷)的MWt5,000(iii)聚(丙烯酸叔丁酯-共-丙烯酸正丁酯-共-丙烯酸)-接枝-聚(二甲基硅氧烷)共聚物的MWt150,000组成丙烯酸叔丁酯(47.25％)、丙烯酸正丁酯(22.75％)、丙烯酸(20％)、聚(二甲基硅氧烷)(10％)聚(二甲基硅氧烷)的MWt10,000(iv)聚(丙烯酸叔丁酯-共-丙烯酸2-甲氧基乙酯-共-甲基丙烯酸)-接枝-聚(二甲基硅氧烷)共聚物的MWt100,000组成丙烯酸叔丁酯(27％)、丙烯酸2-甲氧基乙酯(43％)、甲基丙烯酸(20％)、聚(二甲基硅氧烷)(10％)聚(二甲基硅氧烷)的MWt15,000(v)聚(丙烯酸叔丁酯-共-丙烯酸异冰片酯-共-丙烯酸2-甲氧基乙酯-共-丙烯酸)-接枝-聚(二甲基硅氧烷)其聚物的MWt95,000组成丙烯酸叔丁酯(33％)、丙烯酸冰片酯(17％)、丙烯酸2-甲氧基乙酯(20％)、丙烯酸(20％)、聚(二甲基硅氧烷)(10％)聚(二甲基硅氧烷)的MWt10,000(vi)聚(丙烯酸叔丁酯-共-甲基丙烯酸十二烷基酯-共-丙烯酸)-接枝-聚(二甲基硅氧烷)共聚物的MWt125,000组成丙烯酸叔丁酯(60％)、甲基丙烯酸十二烷基酯(10％)、丙烯酸(20％)、聚(二甲基硅氧烷)(10％)聚(二甲基硅氧烷)的MWt15,000上述单体单元的Tg值可在下述文献中找到，聚合物手册(The PolymerHandbook)，第三版(John Wiley&Sons，1989)；主链Tg值可采用下述文献所述方法计算高分子材料基本原理(Fundamental Principles of PolymericMaterials)，第二版(John Wiley&Sons，1993)。如上所述举例性硅氧烷接枝的聚合物中单体的代表性的Tg值如下丙烯酸叔丁酯的Tg值为44.85℃；丙烯酸正丁酯的Tg值为-54.15℃；丙烯酸的Tg值为105.85℃；甲基丙烯酸的Tg值为227.85℃；丙烯酸乙酯的Tg值为-24.15℃；甲基丙烯酸十二烷基酯的Tg值为-65.15℃；丙烯酸2-甲氧基乙酯的Tg值为-50.15℃。
硅氧烷接枝聚合物可通过含聚硅氧烷的单体与不含聚硅氧烷的单体进行的自由基聚合反应合成。合成过程通常与对粘性共聚物所述过程相同。将硅氧烷大分子单体与“A”和“B”单体一起加至反应器中，反应按粘性共聚物实例所述过程进行。与粘性共聚物相比，聚合反应必须选择不同的溶剂以保持在整个聚合过程中单体与聚合物均在溶液中，这是本领域技术人员公知的。
不受任何理论的限制，据信，在形成上述硅氧烷接枝聚合物的过程中，存在某些没有引入硅氧烷接枝的聚合物；这种聚合物的重均分子量相对较低，例如，低于20,000。
个人护理载体本发明的组合物包含约0.1％至约99.9％，优选约0.5％至约99.0％，首选1.0％至约99.9％重量的适宜的个人护理载体。适宜的载体在下述文献中有详细描述，US 5,061,481(1991年10月29日授权于Suzuki等)，该文献引入本文作为参考。例如，皮肤护理载体通常包含水包油乳液。
喷发组合物通常包含一种极性溶剂相作为硅氧烷接枝聚合物的液体载体。极性溶剂相包含一种或多种极性溶剂，它们在头发护理组合物中的含量占总组合物的约80％至约99％，优选约85％至约98％，更优选约90％至约95％。
本发明组合物的基本极性溶剂选自水、C2-C3一元链烷醇和其混合物。如果存在的话，C3链烷醇，如异丙醇的用量应不大于组合物重量的约15％，优选不大于约12％，更优选不大于约10％。在本发明组合物中，并不希望C3一元醇的含量太高，其原因是，其可能会产生异味。优选的极性溶剂相包含水、乙醇或其混合物。
如果使用水和醇的混合物，例如，水-乙醇或水-异丙醇-乙醇时，该组成中水的含量为总组成重量的约0.5％至约99％，优选约5％至约50％。在这种混合物中，以总组成重量计，醇溶剂的含量通常为0.5％至约99％，优选约50％至约95％。
另一方面，本发明提供了头发定型产品，如喷发组合物，其包含的挥发性有机溶剂量减少。本发明的减少了挥发性有机溶剂的喷发组合物包含不超过80％的挥发性有机溶剂(例如，其包含链烷醇而非水)。在本文中，挥发性有机溶剂是指至少具有一个碳原子，并在20℃时的蒸气压大于0.1mmHg的溶剂。
在本发明的减少了挥发性有机溶剂的头发定型产品中，组合物通常包含至少10％重量的水。也可具体说明的是，所述组合物可包含至少约11％、12％、13％、14％、15％或更多的水。
减少了挥发性有机溶剂的组合物将包含多达约90％，优选多达约70％，更优选多达约60％，首选不超过约50％的水；并包含约10％至约80％，优选约20％至约80％，更优选约40％至约80％的挥发性有机溶剂。也可具体说明的是，所述组合物可被限制在包含不超过约75％、65％、55％或其它含量的挥发性有机溶剂。
香波和润丝(rinse)组合物通常包含一种挥发性的、非极性的支链烃，将这种组合物局部涂敷于皮肤和头发上时是安全的。以组合物重量计，所述支链烃溶剂的含量为约0.1％至约15％，优选约0.5％至约10％，更优选约2％至约8％。同样可以采用的是低沸点硅油。
支链烃溶剂的特征在于，其沸点至少为约105℃，优选至少约110℃，更优选至少约125℃，首选至少约150℃。其沸点通常为约260℃或更低，优选约200℃或更低。所选择的烃也应在局部涂敷于头发和皮肤上时是安全的。
支链烃溶剂选自C10-C14的支链烃及其混合物，优选C11-C13的支链烃，更优选C12的支链烃。优选饱和烃，当然，也没有必要排除不饱和烃。
适宜的非极性溶剂的实例包括上述链长度的异链烷烃。异链烷烃可从Exxon Chemical Co.商购。其实例包括IsoparTMG(C10-C11异链烷烃)、IsoparTMH和K(C11-C12异链烷烃)和IsoparTML(C11-C13异链烷烃)。首选的非极性溶剂为C12支链烃，特别是异十二烷。异十二烷可从Preperse，Inc.(South Plainfield，NJ，USA)以PermethylTM99A商购。
增塑剂本发明的组合物可选择性地包含一种用于硅氧烷接枝聚合物的增塑剂。可以采用任一种适用于头发护理产品或用于局部涂敷于头发或皮肤上的增塑剂。各种增塑剂是本领域中公知的。这些增塑剂包括乙酰基三乙基柠檬酸酯、三乙基柠檬酸酯、甘油、己二酸二异丁酯、硬脂酸丁酯和丙二醇。增塑剂的通常用量为组合物重量的约0.01％至约10％，优选约0.05％至约3％，更优选约0.05％至约1％。
选择性成分粘性聚合物本发明的组合物可含有另一种粘性聚合物。以组合物重量计，该组合物通常将包含约0.1％至约15％，优选0.5％至约8％，更优选约1％至约8％的粘性聚合物。并不排除高于或低于上述范围的这种聚合物含量，只要使用有效量以使组合物具有粘性或成膜性，并且，组合物可配制并有效地在其目的用途中施用即可。所谓粘性聚合物是指，当以一种溶液涂敷至表面并干燥后，聚合物可形成一层膜。这样一种膜将具有粘合强度和内聚强度，这是本领域技术人员公知的。
应选择聚合主链以使其与硅氧烷粘性定型聚合物相容。所谓“相容”是指，当将其置于适宜溶剂中时，聚合物形成一种稳定的溶液，即，聚合物不会存在溶解竞争问题，从而不会引起相分离；并且，在溶液干燥时形成均匀的膜，不会造成两种聚合物的宏观相(mcrophase)分离。适宜的溶剂为基本上完全溶解本文所述含量的无硅氧烷接枝聚合物和含硅氧烷接枝聚合物的溶剂。聚合物掺混物形成相对澄清的喷发雾体系(在450nm下的透光率通常大于80％)。可以理解，某些增塑剂可能会形成浑浊的膜及不适宜的中和水平。从而，这将偏离相容的定义。相容性可这样测试将粘性聚合物和硅氧烷接枝的头发定型树脂溶解于互溶溶剂中，然后，将溶剂蒸发形成一层膜。不相容的聚合物将会形成一种浑浊的膜，且其机械强度差，这是因为，两种聚合物发生大规模的相分离。或者，在将聚合物溶液干燥成膜后，可通过测量Tg值来评估相容性。可相容的聚合物将具有单一的Tg值，而不相容的聚合物则显示出两个Tg值。虽然相容性可在结构完全不同的两种聚合物间产生，但是，优选相容性是使硅氧烷接枝聚合物的非硅氧烷主链的组成与粘性聚合物的组成类似或相同而得到相容性。
粘性聚合物的重均分子量应至少为约20,000，优选大于约25,000，更优选大于约30,000，首选大于约35,000。分子量范围没有上限，除了根据实际情况其将限制本发明的应用，如加工、美学特性、成形性等时。通常，重均分子量应小于约10,000,000，更通常小于约5,000,000，典型的是小于约2,000,000。优选的重均分子量范围是，约20,000至约2,000,000，更优选约30,000至约1,000,000，首选约40,000至约500,000。
优选本文中的粘合剂在干燥时成膜时具有形成至少为约-20℃的Tg值，更优选至少约20℃，从而，它们不会过粘，或有接触“粘附”感。本文中，简写“Tg”是指如果给定聚合物存在过渡态时，聚合物主链的玻璃化温度。优选Tg值大于约-20℃，更优选大于约20℃。
优选非硅氧烷聚合物与硅氧烷接枝的聚合物的重量比为约1∶10至约1∶1，优选约1∶5至约1∶1。
用于本发明的粘性聚合物的实例包括下述，其中，所述数字表示加至聚合反应器中单体的重量比(i)丙烯酸/丙烯酸叔丁酯25/75(ii)甲基丙烯酸二甲氨基乙酯/甲基丙烯酸异丁酯/甲基丙烯酸2-乙基己酯40/40/20(iii)丙烯酸叔丁酯/丙烯酸65/35(iv)用氯代甲烷处理而季铵化的聚合物(ii)粘性聚合物可按照如上所述如单体的自由基聚合反应进行合成。
如上所述粘性聚合物的溶解度应在中和后测量，如果有其它成分，在加入其它成分后进行，所述其它成分可被包含于极性溶剂相中，例如表面活性剂、增溶剂等。
本发明的组合物可包含各种附加的选择性成分，包含本领域中公知的用于头发定型组合物(特别是喷发组合物和头发定型补剂(tonics))中的任一种类型的成分。这些成分包括但不限于表面活性剂(氟代表面活性剂和硅氧烷共聚多元醇(copolyol))、离子强度改性剂、推进剂、头发调理剂(如硅氧烷流体、脂肪酸酯、脂肪醇、长链烃、阳离子表面活性剂等)。
离子强度改性体系选择性地，本发明的组合物可包含有效量的非表面活性的离子强度改性体系，用来减少喷发组合物的粘度。当采用离子强度改性剂时，以组合物重量计，该改性剂的含量至少为约0.01％。上限值取决于存在于具体组合物中离子强度改性剂使头发定型树脂依然可溶解或分散的最大用量。本领域的技术人员可以理解，随着组合物离子强度的增加，树脂将会最终离开溶液，或者不再溶解或分散在极性液体载体中。离子强度改性剂体系含量的上限值将根据具体的离子强度改性剂、液体载体、树脂以及其它存在于组合物中的成分而变化。因而，例如，与采用更多的水的组合物相比，包含更少的水作为载体的组合物其离子强度改性剂的最大用量将较低。通常，组合物包含约4％或小于4％重量的离子强度改性剂，更优选约2％或小于2％，首选约1％或小于1％。优选地，所述组合物将包含约0.01％至约0.5％，更优选约0.01％至约0.1％的离子强度改性剂体系。
离子强度改性剂体系包含单体阳离子和阴离子的混合物。所述离子强度改性剂体系的离子为非表面活性的离子，即，它们不会显著地降低表面张力。为此，非表面活性将意味着，离子在浓度为0.5％水溶液时，表面张力的减少不超过5.0达因/厘米2。通常，离子强度改性剂体系的离子的特征在于，在任一种脂族链或直链或支链的有机杂环链中，具有每个电荷最多四个或更少的碳原子，优选为两个或更少的碳原子。
离子强度改性剂体系包含酸碱反应产物类型的单体离子。因此，碱性和酸性离子OH-和H+并不构成离子强度改性剂体系的一部分，虽然它们可存在于组合物中。所述的离子以一种使其在组合物中以自由离子即解离形式存在，但必须至少部分溶解或解离于组合物中的形式而引入组合物中。所有加入的离子在组合物中均以自由离子存在不是必要的，但是，必须至少部分能够溶解或离解于组合物中。离子强度改性剂可掺入头发定型组合物中，例如，通过加入可溶性盐，或者加入酸与碱的混合物，或者采用上述两种方式的组合。离子强度改性剂体系的阴离子和阳离子均包含于本发明组合物中是本发明的必要方面。
可采用的适宜的阳离子的实例包括碱金属，如锂、钠和钾，碱土金属，如镁、钙和锶。优选的二价阳离子为镁。优选的一价金属离子为锂、钠和钾，特别是钠和钾。向本发明组合物中加入的适宜手段是，例如，加入碱，例如氢氧化物，如氢氧化钠和氢氧化钾，以及例如加入可溶解于液体载体中的盐，即如以下所述那些的单体阴离子的盐。
其它适宜的阳离子包括有机离子，如季铵离子和阳离子胺，如铵单、二和三乙醇胺、三乙胺、吗啉、氨甲基丙醇(AMP)、氨乙基丙二醇等。铵与胺优选以盐的形式提供，如盐酸盐。
可采用的单体阴离子包括卤离子，如氯、氟、溴和碘离子，特别是氯离子，硫酸根、乙基硫酸根、甲基硫酸根、环己基氨基磺酸根、硫代硫酸根、甲苯磺酸根、二甲苯磺酸根、柠檬酸根、硝酸根、碳酸氢根、己二酸根、琥珀酸根、糖二酸根、苯甲酸根、乳酸根、硼酸根、羟乙基磺酸根、酒石酸根和其它可以离解形式存在于头发定型组合物中的单体阴离子。阴离子可以例如酸或盐的形式加至组合物中，所述盐至少部分溶解于液体载体中，例如为钠或钾的乙酸、柠檬酸、硝酸、硫酸盐、氯化物等。优选这种盐完全溶解于载体中。
使用离子强度改性剂特别适用于降低的挥发性有机溶剂的组合物，尤其适用于采用含硅氧烷大分子单体的聚合物的那些组合物。
个人护理组合物本发明包含各种个人护理组合物，包括香波、皂、洗剂、霜膏、止汗剂、指甲油、唇膏、粉底、染眉毛油、防晒霜、喷发组合物、摩丝或头发定型补剂。考虑使用的是可流动的组合物，即低粘度组合物(优选适用于喷雾施加)以及高粘度组合物。
适用于本发明的个人护理载体在下述文献中有述US 5,306,485(1994年4月26日授权于Robinson等)、US 5,002,680(1991年3月26日授权于Schmidt等)，这两篇文献均引入本文作为参考。本发明的喷发组合物和摩丝可由容器进行分配(dispense)，所述容器为气溶胶分配器或泵喷雾分配器。这种分配器即容器是本领域技术人员公知的，可从多个供应商处购买，包括American National Can Corp.和Continental Can Corp.。
当喷发组合物由加压的气溶胶容器进行分配时，可采用由一种或多种常规公知的气溶胶推进剂组成的推进剂来推进组合物。适用的推进剂通常可为常规用于气溶胶容器的任一种可液化气体。
适宜的推进剂为挥发性烃推进剂，其可包含液化的3-4个碳原子的低级烃，如丙烷、丁烷和异丁烷。其它适宜的推进剂为氟代烃，如1，2-二氟乙烷(Hydrofluorocarbon 152A)，由DuPont以Dymel 152A供应。其它推进剂的实例为二甲醚、N-丁烷、异丁烷、丙烷、氮气、二氧化碳、一氧化二氮和大气及其混合物。
气溶胶推进剂可与本发明组合物混合，混合的推进剂量是由气溶胶领域公知的常规因素所决定的。通常，对于可液化的推进剂而言，以总组合物重量计，推进剂的含量为约10％至约60％，优选约15％至约40％。
或者，可采用加压的气溶胶分配器，其中，推进剂与喷发组合物分隔开不接触，如由American National Can Corp.提供的以商品名SEPRO出售的两室型罐。
其它适宜的气溶胶分配器是特征为压缩空气的那些，压缩空气可在使用前通过泵或公知的相当设备填充入分配中。这种分配器在下述文献中有述US 4,077,441(1978年3月7日授权于Olofsson)和US 4,850,577(1989年7月25日授权于TerStege)，以及US申请07/839,648(Gosselin等，1992年2月21日申请)，这些文献均引入本文作为参考。适宜的压缩空气气溶胶容器可从Procter&Gamble Company购买，商品名VIDAL SASSOON AIRSPRAY喷发雾。
也可以采用常规非气溶胶泵的喷雾分配器，即雾化剂。
其它头发定型组合物包括头发定型补剂和洗剂，它们通常在常规瓶或管中分配，并直接涂敷于头发上或首先分配于手上然后再涂抹于头发上。
本发明的头发定型制剂可选择性地包含常规护头发组合物助剂。通常，组合物中这些助剂的总含量为约0.05％至约5％，优选约0.1％至约3％重量。这些常规选择性助剂是本领域技术人员公知的，除了上述讨论过的以外，还包括软化剂；润滑剂和渗透剂，如各种羊毛脂化合物；蛋白水解产物和其它蛋白衍生物；乙烯加合物和聚氧乙烯胆甾醇；染料、调色剂、漂白剂、还原剂和其它着色剂；pH调节剂；防晒剂；防腐剂；增稠剂(如聚合增稠剂，如黄原胶)；和香料。
制备方法本发明的个人护理组合物可采用常规制剂和混合技术制备。
使用方法本发明的组合物可以常规方式使用以提供本发明的个人护理组合物。这种方法通常包括施用有效量的本发明的产品。例如，对于喷发组合物，将所述的组合物施用至理想的干发、稍湿的头发或湿润的头发上，可在将头发进行所需定型之前和/或之后进行该过程。然后，将组合物干燥或使其干燥。所谓“有效量”是指用量应足以提供所需的作用。
下述实验和实施例将进一步说明本发明范围之内的实施方案。由于在不背离本发明的精神和实质的前提下本发明可有许多种变化方式，给出这些实例仅用于说明本发明，但它们并不应解释为是对本发明的限定。
实验下述合成过程例举了用于本发明组合物中的硅氧烷接枝的聚合物。
聚合物1合成聚(丙烯酸叔丁酯-共-丙烯酸正丁酯-共-丙烯酸-共-甲基丙烯酸)-接枝-聚(二甲基硅氧烷)在一个圆底烧瓶中放入42.75份的丙烯酸叔丁酯、27.15份的丙烯酸正丁酯、10份的甲基丙烯酸、10份的丙烯酸、10份的聚二甲基硅氧烷大分子单体。加入作为反应溶剂的足量的丙酮以使其最后的单体浓度为20％。用氩气吹扫容器约1小时。吹扫后，用氩气使密封反应体系保持恒定的正压。将反应混合物加热至58℃。制备10％的偶氮二异丁基腈(0.5％重量，相对于单体量)的丙酮溶液，将其加至反应混合物中。保持加热并搅拌20小时。通过打开反应器至大气压并冷却至室温而终止反应。
然后，以1份溶液比15份水的比例，将聚合物溶液在水中进行沉淀。再将形成的聚合物溶解于丙酮中。将该过程重复6次，最后的聚合物被置于真空炉中，并进行加热干燥。这完成了聚合物的纯化过程。
聚合物2合成聚(丙烯酸叔丁酯-共-丙烯酸正丁酯-共-甲基丙烯酸)-接枝-聚(二甲基硅氧烷)在一个圆底烧瓶中放入32份的丙烯酸叔丁酯、27份的丙烯酸正丁酯、21份的甲基丙烯酸、20份的聚二甲基硅氧烷大分子单体。加入作为反应溶剂的足量的丙酮以使其最后的单体浓度为20％。用氩气吹扫容器约1小时。吹扫后，用氩气使密封反应体系保持恒定的正压。将反应混合物加热至58℃。制备10％的偶氮二异丁基腈(0.5％重量，相对于单体量)的丙酮溶液，将其加至反应混合物中。保持加热并搅拌20小时。通过打开反应器至大气压并冷却至室温而终止反应。
然后，以1份溶液比15份水的比例，将聚合物溶液在水中进行沉淀。再将形成的聚合物溶解于丙酮中。将该过程重复6次，最后的聚合物被置于真空炉中，并进行加热干燥。这完成了聚合物的纯化过程。
实施例实施例1-4下述实施例说明本发明说明非气溶胶的喷发组合物。
实施例号组分(％) 1 2 34共聚物14.00 4.755.50 5.50异十二烷21.00 1.001.00 3.00己二酸二异丙基丁酯 0.40 0.750.90 0.55氢氧化钠30.96 1.201.44 1.6香料 0.10 0.100.10 0.10水 17.00 20.00 20.0018.00乙醇476.54 71.95 70.5671.251聚(丙烯酸叔丁酯-共-丙烯酸正丁酯-共-丙烯酸-共-甲基丙烯酸)-接枝-聚(二甲基硅氧烷)2PERMETHYL99A，购自Presperse，Inc.，South Plainfield，NJ，USA3氢氧化钠，30％活性4SDA40(100％乙醇)实施例5防晒组合物采用常规混合技术，将下述组分合并制备水包油乳液。
成分A相 wt％水 适量至100Carbomer 954[1]0.24Carbomer 1342[2]0.16共聚物[3]1.00EDTA二钠 0.05B相新戊酸异二十二烷基酯[4]2.00PVP二十碳烯共聚物[5]2.00
甲氧基肉桂酸辛酯 7.50氢双苯丙烯酸辛酯(Octocrylene) 4.00羟苯甲酮 1.00二氧化钛 2.00棕榈酸鲸蜡酯 0.75硬脂酰氧基三甲基硅烷(和)硬脂醇[6]0.50三山嵛酸甘油酯0.75聚二甲基硅氧烷1.00乙酸生育酯0.10DEA-磷酸鲸蜡酯0.20C相水2.00三乙醇胺99％ 0.60氢氧化钠水溶液40％0.33D相水2.00丁二醇2.00DMDM乙内酰脲(和)丁基氨基甲酸碘代丙炔酯[7]0.25dL泛醇(Panthenol) 1.00E相二甲基肉豆蔻胺0.36[1]购自B.F.Goodrich.的Carbopol954[2]购自B.F.Goodrich.的Carbopol1342[3]聚(丙烯酸叔丁酯-共-丙烯酸正丁酯-共-丙烯酸-共-甲基丙烯酸)-接枝-聚(二甲基硅氧烷)[4]购自GAF Corporation.的Ganex V-220[5]购自Dow Corning.的DC 580 Wax[6]购自Croda.的Synchrowax HRC[7]购自Lonza.的Glydant Plus在适宜的容器中，将A相的成分分散的成分分散于水中，并加热至75-85℃。在另一个容器中，将B相的成分合并(除DEA-磷酸鲸蜡酯)，并加热至85-90℃，直至熔化。此后，向液体B相中加入DEA-磷酸鲸蜡酯，并搅拌直至溶解。然后，将这种混合物加至A相中形成乳液。将C相的成分合并，直至溶解，然后将它们加至乳液中。再将乳液在连接混合下冷却至40-45℃。在另一个容器中，将D相成分在搅拌下加热至40-45℃，直至获得澄清的溶液，再将所得溶液加至乳液中。最后，将乳液冷却至35℃，将E相成分在65℃下合并，采用适宜的均质机以将共聚物掺入溶剂中。将E相冷却至35℃，加入并混合。
这种乳液用于局部涂敷于皮肤上以保护皮肤免受紫外线的有害作用。
实施例6面部增湿剂采用常规混合技术通过混合下述组分制备包含阳离子疏水性表面活性剂的留置(leave-on)面部增湿乳液组合物。
成分 wt％A相水 适量至100甘油 3.00棕榈酸鲸蜡酯 3.00鲸蜡醇 1.26Quaternium-221.00单羟基硬脂酸甘油酯 0.74聚二甲基硅氧烷 0.60硬脂酸 0.55肉豆蔻酸辛基十二烷基酯 0.30氢氧化钾 0.20Carbomer 13420.125EDTA四钠 0.10DMDM乙内酰脲和碘代丙炔基丁基氨基甲酸酯 0.10Carbomer 951 0.075B相异十二烷4.00共聚物[1]1.00十八胺 0.36[1]聚(丙烯酸叔丁酯-共-丙烯酸正丁酯-共-丙烯酸-共-甲基丙烯酸)-接枝-聚(二甲基硅氧烷)在适宜的容器中，将A相的成分合并形成一种乳液。将共聚物分散于异十二烷(溶剂)中，再加入十八胺制备B相。将溶液加热至65℃，使用适宜的均质器以将共聚物掺入溶剂中。将B相冷却，并用常规混合技术将B相混入A相中。
这种乳液用于涂敷于皮肤上作为增湿剂。
实施例7以下为本发明的防汗剂组合物。
组分wt％PPG 2肉豆蔻基丙酸酯34.00％甘油基C18-C36蜡酸酯 0.40％环状聚二甲基硅氧烷(Cyclomethicone) 32.75％共聚物[1]1.00％二甲基肉豆蔻胺 0.50％水合氯化铝 19.00％PPG 5 Ceteth 207.50％水 1.50％[1]聚(丙烯酸叔丁酯-共-丙烯酸正丁酯-共-丙烯酸-共-甲基丙烯酸)-接枝-聚(二甲基硅氧烷)将PPG 2肉豆蔻基丙酸酯和甘油基C18-C36蜡酸酯混合并加热至75℃。将水合氯化铝分散。将共聚物分散于环状聚二甲基硅氧烷(溶剂)中，再加入二甲基肉豆蔻胺。加热溶液至65℃，采用适宜的均质机以将共聚物掺入溶剂中。将环状聚二甲基硅氧烷混合物加至水合氯化铝分散液中。再将PPG 5 Ceteth 20和水混合，再加入油、香料，冷却。
实施例8下面是本发明的防痤疮组合物。
组分 wt％共聚物-溶剂混合物共聚物[1]1.00％二甲基棕榈胺 0.18％Isopar H[2]3.75％主要混合物水 适量至100％乙醇(SDA40) 40.00％Carbopol 940 0.75％三乙醇胺 1.00％水杨酸 2.00％[1]聚(丙烯酸叔丁酯-共-丙烯酸正丁酯-共-丙烯酸-共-甲基丙烯酸)-接枝-聚(二甲基硅氧烷)[2]C11-C12异链烷烃，购自Exxon Chemical Co.
该产品是通过将共聚物分散于Isopar H(溶剂)中，再加入二甲基棕榈胺而制备的。将溶液加热至65℃，采用适宜的均质机以将共聚物掺入溶剂中。在室温下将其它成分在另一个容器中混合。将共聚物-溶剂预混合物冷却(如果需要的话)，并加至其它成分中。这种组合物用于涂敷至皮肤上以提供改善的抗水性，并用于治疗痤疮。
实施例9下面是本发明的防痤疮组合物。
组分 wt％共聚物-溶剂混合物共聚物[1]1.00％二甲基棕榈胺 0.18％
Isopar H[2]3.75％主要混合物水 适量至100％乙醇(SDA40)20.00％Carbopol 940 0.75％三乙醇胺 1.00％布洛芬 2.00％[1]聚(丙烯酸叔丁酯-共-丙烯酸正丁酯-共-丙烯酸-共-甲基丙烯酸)-接枝-聚(二甲基硅氧烷)[2]C11-C12异链烷烃，购自Exxon Chemical Co.
该产品是通过将共聚物分散于Isopar H(溶剂)中，再加入二甲基棕榈胺而制备的。将溶液加热至65℃，采用适宜的均质机以将共聚物掺入溶剂中。在室温下将其它成分在另一个容器中混合。将共聚物-溶剂预混合物冷却(如果需要的话)，并加至其它成分中。这种组合物用于涂敷至皮肤上以提供改善的抗水性，并用作止痛作用。
权利要求
1.一种个人护理组合物，其包含(a)一种硅氧烷接枝粘性聚合物，所述的聚合物的特征在于其具有有机聚合主链，其中所述的主链包含(i)至少一种单体，其中所述的单体被聚合为一种具有Tg值约-120℃至约25℃的均聚物；和(ii)至少一种单体，其中当所述的单体被聚合为一种具有Tg值大于约25℃至约250℃的均聚物；其中，所述的硅氧烷接枝粘性聚合物具有接枝至所述的主链上的硅氧烷大分子单体，并且，其中，所述硅氧烷大分子单体的数均分子量大于约1000；和(b)一种个人护理载体。
2.根据权利要求1的个人护理组合物，其中所述的单体(a)和(b)独立地选自丙烯酸、甲基丙烯酸、N，N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、季铵化甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、马来酸、马来酸酐和其半酯、巴豆酸、衣康酸、丙烯酰胺、丙烯醇、甲基丙烯酸羟乙酯、二烯丙基二甲基氯化铵、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基醚、马来酰亚胺、乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、苯乙烯磺酸盐、烯丙基醇、乙烯基醇、C1-C18醇的酯、苯乙烯；乙烯乙酸酯；氯乙烯；1，1-二氯乙烯；丙酸乙烯酯；α-甲基苯乙烯；叔丁基苯乙烯；丁二烯；环己二烯；乙烯；丙烯；乙烯基甲苯和上述酸和胺的盐。
3.根据权利要求2的个人护理组合物，其中，单体(a)选自丙烯酸3-甲氧基丁酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、2-苯氧基乙基酯、2-羟基乙基酯、丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酸2-乙氧基乙氧基乙酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-乙基丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸3-甲基丁酯、丙烯酸2-甲基戊酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正戊酯、N-十二烷基丙烯酰胺、N-十八烷基丙烯酰胺、仲丁基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、癸基乙烯基醚、甲基乙烯基醚、4-癸基苯乙烯、异丁烯、1-丁烯、5-甲基-1-己烯、异戊二烯、1，2-丁二烯、1，4-丁二烯和其混合物。
4.根据权利要求3的个人护理组合物，其中，单体(a)选自丙烯酸3-甲氧基丁酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸十二烷酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-乙基丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸3-甲基丁酯、丙烯酸2-甲基戊酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正戊酯、N-十八烷基丙烯酰胺和其混合物。
5.根据权利要求4的个人护理组合物，其中，单体(a)选自丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯和其混合物。
6.根据权利要求3的个人护理组合物，其中，单体(a)的Tg值为约-70℃至约25℃。
7.根据权利要求6的个人护理组合物，其中，单体(a)的Tg值为约-60℃至约0℃。
8.根据权利要求7的个人护理组合物，其中，单体(a)的Tg值为约-60℃至约-20℃。
9.根据权利要求2的个人护理组合物，其中，单体(b)选自甲基丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸2-叔丁基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、季铵化甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸4-联苯基酯、丙烯酸五氯苯酯、丙烯酸3，5-二甲基金刚烷酯、甲基丙烯酸3，5-二甲基金刚烷酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸三甲基甲硅烷酯、丙烯酸三甲基甲硅烷酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸和甲基丙烯酸的盐、N-丁基丙烯酰胺、丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-叔丁基甲基丙烯酰胺、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、乙酸乙烯酯、氯乙烯、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、环己基乙烯基醚、乙烯基醇、乙烯基咪唑、苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、2-甲氧基苯乙烯、4-乙酰基苯乙烯、苯乙烯磺酸盐、二烯丙基二甲基氯化铵、马来酰亚胺、巴豆酸、衣康酸、马来酸酐、烯丙基醇、α-蒎烯、β-蒎烯、叔丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、茚、降冰片烯和其混合物。
10.根据权利要求9的个人护理组合物，其中，单体(b)选自甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸三甲基甲硅烷酯、丙烯酸三甲基甲硅烷酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸和甲基丙烯酸的盐、叔丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、N-异丙基丙烯酰胺、N-叔丁基甲基丙烯酰胺和其混合物。
11.根据权利要求10的个人护理组合物，其中，单体(b)选自甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸和甲基丙烯酸的盐、叔丁基苯乙烯。
12.根据权利要求9的个人护理组合物，其中，单体(b)的Tg值为约30℃至约200℃。
13.根据权利要求12的个人护理组合物，其中，单体(b)的Tg值为约35℃至约150℃。
14.根据权利要求11的个人护理组合物，其中，单体(b)的Tg值为约40℃至约130℃。
15.根据权利要求4的个人护理组合物，其中，所述的共聚物是通过下述相对重量百分比的乙烯基单体单元与含聚硅氧烷的大分子单体单元进行无规共聚形成的a.占所述共聚物重量约50％至约98％的乙烯基单体单元，和b.占所述共聚物重量约2％至约50％的含聚硅氧烷的大分子单体单元，其中所述的含聚硅氧烷的大分子单体单元的重均分子量为约1,000至约50,000，并具有相应的化学式X(Y)nSi(R)3-m(Z)m其中X为可与所述的乙烯基单体单元共聚的乙烯基基团；Y为二价连接基团；R选自氢、羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C2-C6烷基氨基、苯基、C1-C6烷基或烷氧基取代的苯基；Z为一价硅氧烷聚合部分，其具有的数均分子量至少为约1000，在共聚条件下其基本上是无反应活性的，在聚合后其为所述的乙烯基聚合主链的侧基；n为0或1；m为1-3的整数。
16.根据权利要求8的个人护理组合物，其中，所述的共聚物是通过下述相对重量百分比的乙烯基单体单元与含聚硅氧烷的大分子单体单元进行无规共聚形成的a.占所述共聚物重量约50％至约98％的乙烯基单体单元，和b.占所述共聚物重量约2％至约50％的含聚硅氧烷的大分子单体单元，其中所述的含聚硅氧烷的大分子单体单元的重均分子量为约1,000至约50,000，并具有相应的化学式X(Y)nSi(R)3-m(Z)m其中X为可与所述的乙烯基单体单元共聚的乙烯基基团；Y为二价连接基团；R选自氢、羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C2-C6烷基氨基、苯基、C1-C6烷基或烷氧基取代的苯基；Z为一价硅氧烷聚合部分，其具有的数均分子量至少为约1000，在共聚条件下其基本上是无活性的，在聚合后其为所述的乙烯基聚合主链的侧基；n为0或1；和m为1-3的整数。
17.根据权利要求1的个人护理组合物，其可为下述形式香波、皂、洗剂、霜、止汗剂、指甲油、唇膏、粉底、染眉毛油、防晒霜、喷发雾、摩丝或头发定型补剂。
18.一种喷发组合物，其包含(a)一种硅氧烷接枝的粘性聚合物，所述的聚合物的特征是其具有有机聚合主链，其中，所述的主链包含(i)至少一种单体，其中所述的单体聚合为一种具有Tg值约-120℃至约25℃的均聚物；和(ii)至少一种单体，其中所述的单体聚合为一种具有Tg值大于约25℃至约250℃的均聚物；其中，所述的硅氧烷接枝粘性聚合物具有接枝至所述的主链上的硅氧烷大分子单体，并且，其中，所述硅氧烷大分子单体的数均分子量大于约1000；和(b)一种溶剂载体。
19.根据权利要求17的喷发组合物，其中，所述的单体(a)和(b)独立地选自丙烯酸、甲基丙烯酸、N，N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、季铵化甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、马来酸、马来酸酐和其半酯、巴豆酸、衣康酸、丙烯酰胺、丙烯醇、甲基丙烯酸羟乙酯、二烯丙基二甲基氯化铵、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基醚、马来酰亚胺、乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、苯乙烯磺酸盐、烯丙基醇、乙烯基醇、C1-C18醇的酯、苯乙烯；聚苯乙烯大分子单体；乙烯乙酸酯；氯乙烯；1，1-二氯乙烯；丙酸乙烯酯；α-甲基苯乙烯；叔丁基苯乙烯；丁二烯；环己二烯；乙烯；丙烯；乙烯基甲苯和上述酸和胺的盐，其中，单体(a)的Tg值为约-60℃至约-20℃。
20.根据权利要求17的喷发组合物，其中，所述的单体(b)选自甲基丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸2-叔丁基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、季铵化甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸4-联苯基酯、丙烯酸五氯苯酯、丙烯酸3，5-二甲基金刚烷酯、甲基丙烯酸3，5-二甲基金刚烷酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸三甲基甲硅烷酯、丙烯酸三甲基甲硅烷酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸和甲基丙烯酸的盐、N-丁基丙烯酰胺、丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-叔丁基甲基丙烯酰胺、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、乙酸乙烯酯、氯乙烯、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、环己基乙烯基醚、乙烯基醇、乙烯基咪唑、苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、2-甲氧基苯乙烯、4-乙酰基苯乙烯、苯乙烯磺酸盐、二烯丙基二甲基氯化铵、马来酰亚胺、巴豆酸、衣康酸、马来酸酐、烯丙基醇、α-蒎烯、β-蒎烯、叔丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、茚、降冰片烯和其混合物，其中，单体(b)的Tg值为约35℃至约150℃。
全文摘要
本发明公开了一种个人护理组合物,其包含(a)一种硅氧烷接枝粘性聚合物,所述的聚合物的特征在于其具有的有机聚合主链,其中所述的主链包含:(i)至少一种单体,其中,所述的单体聚合为一种具有Tg值约－120℃至约25℃的均聚物;和(ii)至少一种单体,其中所述的单体聚合为一种具有Tg值大于约25℃至约250℃的均聚物;其中,所述的硅氧烷接枝粘性聚合物具有接枝至所述的主链上的硅氧烷大分子单体,并且,其中,所述硅氧烷大分子单体的数均分子量大于约1000;和(b)一种个人护理载体。
文档编号A61Q1/10GK1260711SQ98806180
公开日2000年7月19日 申请日期1998年4月24日 优先权日1997年4月25日
发明者桑杰夫·米德哈, 肖恩·P·麦克多诺格 申请人:普罗克特和甘保尔公司