脂肪酸烷基酯的烷氧基化方法

专利名称：脂肪酸烷基酯的烷氧基化方法
技术领域：
本发明涉及在催化剂的存在下，在一锅法烷氧基化反应中制备烷氧基化脂肪酸烷基酯的方法，所述催化剂是碱土金属氧化物/无机酸组合或路易斯酸。
背景技术：
烷氧基化脂肪酸烷基酯属于非离子表面活性剂类，并且广泛地用于多种应用中。虽然公知将环氧烷添加到脂肪酸(即，包含酸性氢原子的化合物)可以在多种一般碱性催化剂的存在下实施，但是将环氧烷插入脂肪酸烷基酯的酯键则难得多，并且只有使用特殊催化剂才能实现。为了获得既高效又易于制备和使用的用于脂肪酸烷基酯的烷氧基化的催化剂，已经进行了许多尝试。通常，这些化合物包括与多种助催化剂混合的碱土金属化合物，特别是钙和镁。有代表性的实例包括例如至少两种碱土化合物与一种或更多种其它材料以及至少一种酸的混合物:所述其它材料选自羧酸、聚烷撑二醇、C1-C10烷基封端的聚烷撑二醇及其混合物(W02006/025898)。其它催化剂基于羧酸和/或羟基羧酸的一种或更多种碱土金属盐、含氧酸、醇和/或酯，和过氧酸和/或其盐(EP-A-2181763)或小分子羧酸和/或羟基羧酸的钙盐和/或前者的水合物的混合物，与强含氧酸、醇和/或酯组合(W002/38269)。但是，目前已知的脂肪酸烷基酯的烷氧基化方法仍然存在若干缺点，特别是需要催化剂的外部制备(即中间体的分离等)、缺乏到达高点的同系物分布以及不利的反应条件(例如高温)等。因而，仍然需要具有合适且方便的反应条件以及极佳的反应结果(适于工业规模)的脂肪酸烷基酯的烷氧基化方法。现在，申请人发现 基于碱土金属氧化物/无机酸组合(特别是Ba0/H2S04)或路易斯酸(特别是SnCl4)的催化剂体系能够解决与现有技术方法相关的问题。特别地，示出了当使用碱土金属氧化物/无机酸组合(特别是BaCVH2SO4组合)或路易斯酸(特别是SnCl4)作为催化剂时，脂肪酸烷基酯的烷氧基化反应导致具有窄的低聚物分布的烷氧基化产物。此外，这些方法可以在一锅法反应中进行，因此，排除了分离任意中间体化合物的步骤，如催化剂的外部制备，以及随后转入另一反应器用于根据现有技术的烷氧基化反应。发明概述因此，本发明的一个目的是提供在催化剂的存在下，在一锅法烷氧基化反应中制备烷氧基化脂肪酸烷基酯的新方法，所述催化剂是碱土金属氧化物/无机酸组合或路易斯酸。更具体地，本发明涉及在一锅法反应中制备烷氧基化脂肪酸烷基酯的方法，包括以下步骤:(a)提供脂肪酸烷基酯，(b)向所述脂肪酸烷基酯中添加催化剂以得到第一混合物，其中所述催化剂是碱土金属氧化物/无机酸组合或路易斯酸，(C)向所述第一混合物中添加一种或更多种环氧烷以得到第二混合物，以及(d)分离烷氧基化脂肪酸烷基酯。在一个实施方案中，烷氧基化脂肪酸烷基酯具有式RrCOO-KCHfCHIVO)x-(CH2-CHR4-O)y]Z_R2，其中，R1和R2彼此独立地为具有I至30个碳原子的线性的或支化的、饱和的或不饱和的、脂肪族或芳族的烃基，R3和R4彼此独立地为H、(Cl-ClO)烷基，优选为
H、甲基或乙基，X、y和z彼此独立地是平均值为I至100的整数，前提是(x+y).z彡100。在其它实施方案中，碱土金属氧化物是第II族元素的氧化物，优选为氧化钡。无机酸选自硫酸、盐酸、高氯酸、硝酸、磷酸，优选为硫酸。在其它实施方案中，路易斯酸是卤化锡，优选为发烟SnCl4。根据本发明的优选工艺，催化剂是比率为1.5-2.5至0.5-1.5、优选为约2:1的氧化钡与硫酸的组合。这些和其它目的将从下述说明书而变得明显。附图简述

图1 (a)-(e):多种烷氧基化Palmere M1218 PK 的同系物分布:(a) 4.3M PO, (b) IOME0, (c)7M EO与现有技术催化剂体系的比较(实心柱:本发明的催化剂体系，条纹柱:现有技术催化剂体系(从液体洗涤清洁剂分离的乙氧基化甲酯))，(d)3M EO0图2:Palmere M1218PK的乙氧基化动力学数据:本发明的不同催化剂体系与现有技术的催化剂体系相比较的乙氧基化程度相对于反应时间。实心三角形表示使用BaO/H2SO4(在150°C下)进 行的乙氧基化，实心圆形表示使用Ba0/H2S04(在170°C下)进行的乙氧基化，空白矩形表示使用BaCVH3PO4(在150°C下)进行的乙氧基化，实心菱形表示发烟SnCl4(在150°C下)。实心矩形表示现有技术催化剂体系(WO 2006/025898HuntsmanPetrochemical Corp.,第 11 页的 GE0-2 催化剂)。发明详述本文提供了在催化剂的存在下，在一锅法烷氧基化反应中制备烷氧基化脂肪酸烷基酯的方法(也称为本发明方法)，所述催化剂是碱土金属氧化物/无机酸组合物或路易斯酸。更具体地，本发明的方法包括在催化剂的存在下，使脂肪酸烷基酯与一种或更多种环氧烷反应的步骤，其中催化剂是碱土金属氧化物/无机酸组合或路易斯酸。因而，本发明的方法包括以下步骤:a)提供脂肪酸烷基酯，b)向所述脂肪酸烷基酯中添加催化剂以得到第一混合物，其中所述催化剂是碱土金属氧化物/无机酸组合或路易斯酸，c)向所述第一混合物中添加一种或更多种环氧烷以得到第二混合物，以及d)从所述第二混合物分离烧氧基化脂肪酸烧基酷。本文所使用的术语“一锅法”反应是指包括可以在单个反应容器中进行的一系列步骤的反应。一锅法步骤可以排除对中间体的分离(例如，纯化)的需要，同时减少废料(例如溶剂、杂质、副反应产物)的产生。其它优点包括易于操作和通常减少总体反应时间。术语“分离”用于表示根据标准步骤分离或收集或回收所得烷氧基化脂肪酸烷基酯，优选通过过滤。在本方法中用作起始材料的脂肪酸烷基酯并不受到特别限制，并且可以是以下中的任意一种:来自牛脂、鱼油、羊毛脂等的动物基油和脂肪；来自椰子油、棕榈油、大豆油等的植物基油和脂肪；通过使用氧化合成方法从α-烯烃得到的合成脂肪酸烷基酯。通常，脂肪酸烷基酯包括式R1-COO-R2的化合物，其中R1和R2彼此独立地为具有I至30个碳原子的线性的或支化的、饱和的或不饱和的、脂肪族的或芳族的烃基。本文所使用的术语“不饱和的”是指“其中并非所有沿烷基链的可用价键都饱和的状态”(Hawley, s Condensed Chemical Dictionary, 1151,第 14版，2002, John Wiley &Sons, Inc.)。更具体地，针对脂肪酸烷基酯的术语“不饱和”是指烃链R1中存在至少一个双键，优选I至3个双键。针对脂肪酸烷基酯的术语“取代的”是指烃链R1被选自以下的基团取代:羟基、氧基、羧基、氨基、C1-C6-烷基、C1-C6-烯基和C1-C6-烷氧基羟基等。在一个特定实施方案中，R1是具有6至22个碳原子的线性的或支化的、饱和的或不饱和的、脂肪族的或芳族的烃基。在另一特定实施方案中，R2是具有I至22个碳原子，优选为I至18个碳原子，优选为I至12个碳原子，更优选为I至8个碳原子的线性的或支化的、饱和的或不饱和的、月旨肪族的或芳族的烃基，更优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基，最优选为甲基。脂肪酸烷基酯的典 型实例包括但不限于己酸、辛酸、2-乙基己酸、癸酸、十二烷酸、异十三烷酸、肉豆蘧酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、反油酸、岩芹酸、亚油酸、亚麻酸、桐酸、花生酸、顺式9-二十碳烯酸、二十二碳烷酸和芥酸的甲酯、乙酯、丙酯、丁酯和/或十八烷基酯，以及例如在天然脂肪和油的压力水解中或者在得自Roelen' s氧化合成的醛的还原中得到的它们的技术混合物。椰子脂肪酸和/或动物脂脂肪酸甲酯优选地用作起始材料。这些脂肪酸烷基酯可以单独使用或者以其中两种或更多种的混合物使用。在本发明的典型方法中，式R1-COO-R2的脂肪酸烷基酯在催化剂的存在下与一种或更多种环氧烷反应以得到烷氧基化脂肪酸烷基酯，所述催化剂是碱土金属氧化物/无机酸组合或路易斯酸。本文所使用的术语“环氧烷”是指环氧乙烷、环氧丙烷、1，2-或2，3-环氧丁烷、环氧戊烷、环氧己烷、环氧庚烷、环氧辛烷、环氧壬烷、环氧十二烷和环氧环己烷；芳族环氧化物如氧化苯乙烯(styrene xoide)和氧化2_甲基苯乙烯(2-methy I styrene oxide);和轻基-和卤代环氧烷，如缩水甘油、表氯醇和表溴醇及其混合物。在特定实施方案中，一种或更多种环氧烷包括一种单一环氧烷或者如上所限定的两种环氧烷的混合物。优选的环氧烷包括一种或更多种1，2_环氧烷，最优选环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷及其混合物。本文所使用的术语“烷氧基化脂肪酸烷基酯”是指如上文中所限定的脂肪酸烷基酯，其已经历本发明的烷氧基化方法。通常，烷氧基化脂肪酸烷基酯包括式R1-COO-[ (CH2-CHR3-O) x- (CH2-CHR4-O) y] Z-R2的化合物，其中R1和R2彼此独立地为具有I至30个碳原子的线性的或支化的、饱和的或不饱和的、脂肪族的或芳族的烃基。R3和R4彼此独立地为H、(Cl-ClO)烷基，优选为H、甲基或乙基，x、y和z彼此独立地为平均值为I至100的整数，前提是(x+y).Z ( 100。在一个实施方案中，只引入一种类型的环氧烷。因而，X和y中的一者为0，另一者为I至100的值，Z为I。在另一个实施方案中，以无规形式、交替形式或者以嵌段类型形式包含两种不同的环氧烷。因而，例如，X和y可以均为l，z可以为I至50(交替形式)，或者X和y可以大于I (嵌段类型形式)。环氧烷单元的通常组合可以是环氧乙烷和环氧丙烷。在其它实施方案中，R1是具有6至22个碳原子的线性的或支化的、饱和的或不饱和的、脂肪族的或芳族的烃基。在其它实施方案中，R2是具有I至22个碳原子，优选为I至18个碳原子，优选为I至12个碳原子，更优选为I至8个碳原子的线性的或支化的、饱和的或不饱和的、脂肪族的或芳族的烃基，更优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基，最优选为甲基。在另一特定实施方案中，X的平均值优选地为1至40，更优选为3至20。在一些实施方案中，烷氧基化脂肪酸烷基酯是饱和的，在其它实施方案中，脂肪酸烷基酯具有I至3个双键。应当理解，在上文中公开的用作起始材料的脂肪酸烷基酯的全部特定实施方案也适用于烷氧基化脂肪酸烷基酯。在一个优选实施方案中，烷氧基化脂肪酸烷基酯是式R1-COCK (CH2CH2O),-(CH2CH(CH3)O)yJz-R2的化合物，其中R1是具有1至30个碳原子，优选为6至22个碳原子的线性的或支化的、饱和的或不饱和的、脂肪族的或芳族的烃基。R2是具有I至22个碳原子，优选为I至12个碳原子，更优选为I至8个碳原子的线性的或支化的、饱和的或不饱和的、脂肪族的或芳族的烃基，更优选为甲基、乙基、丙基、丁基，最优选为甲基。X、y和z彼此独立地为平均值为I至100的整数，前提是(x+y).z≤100。在另一优选实施方案中，烷氧基化脂肪酸烷基酯是式R1-COO- (CH2CHR3O) X_R2的化合物，其中R1是具有I至30个碳原子，优选为6至22个碳原子的线性的或支化的、饱和的或不饱和的、脂肪族的或芳族的烃基。R2是具有1至22个 碳原子,优选为1至12个碳原子,更优选为I至8个碳原子的线性的或支化的、饱和的或不饱和的、脂肪族的或芳族的烃基，更优选为甲基、乙基、丙基、丁基，最优选为甲基。R3是H或(Cl-ClO)烷基，优选为H、甲基或乙基。X是平均值为I至100的整数。优选的烷氧基化脂肪酸烷基酯是烷氧基化脂肪酸甲酯，更优选式R1-COO-[CH2CH2)Olx-CH3或R1-COO-[CH2CH(CH3) O]x-CH3的乙氧基化和/或丙氧基化脂肪酸甲酯，其中R1是具有I至30个碳原子，优选6至22个碳原子的取代的或未被取代的、线性的或支化的、饱和的或不饱和的、脂肪族的或芳族的烃基，X是平均值为I至100、优选为I至40、更优选为 3至20 的整数；或者式 R1-COO-[(CH2CH2O) x-(CH2CH(CH3)0y) ]Z-CH3，其中 R1 是具有 I 至30个碳原子，优选6至22个碳原子的取代的或未被取代的、线性的或支化的、饱和的或不饱和的、脂肪族的或芳族的烃基，X、y和z彼此独立地为平均值为I至100的整数，前提是(x+y).z ( 100,优选值为I至40,前提是(x+y).z≤100。脂肪酸烷基酯与一种或更多种环氧烷之比取决于待烷氧基化的脂肪酸烷基酯的性质和烷氧基化产物的期望特性(这取决于其预期用途)。通常，脂肪酸烷基酯与一种或更多种环氧烷之比可以为约I至100，优选为I至25 (每摩尔烷基酯的环氧烷的摩尔数)。本文所使用的术语“碱土金属氧化物”是指元素周期表第II族元素(如钙、锶、钡、镁)的氧化物，优选为氧化钡。碱土金属氧化物的用量可为小于5wt%，优选小于3wt%，更优选小于1.5被％。在优选实施方案中，可以使用基于所选择的脂肪酸烷基酯的量的0.1被％至5#%、更优选
0.5wt%至3wt%、最优选0.5wt%至1.5wt%的碱土金属氧化物。本文所使用的术语“无机酸”是指硫酸、盐酸、高氯酸、硝酸、磷酸等，优选为硫酸。硫酸包括发烟硫酸、包含至少95 ^%的H2SO4的浓硫酸，以及浓度较小的形式的硫酸，但优选含大于60%的硫酸。与碱土金属氧化物组合的用作助催化剂的无机酸的用量可为小于5wt%，优选小于3wt%，更优选小于2wt%。在优选实施方案中，可以使用基于所选择的脂肪酸烷基酯的量的0.01wt%至5wt%、更优选0.01wt%至3wt%、最优选0.lwt%至2wt%的无机酸。如果使用碱土金属氧化物/无机酸组合作为催化剂，则如上所限定的碱土金属氧化物与无机酸(优选为硫酸)的优选的比率可以为1.5-2.5至0.5-1.5，优选为约2:1。本文所使用的术语“路易斯酸”是指元素周期表的第3和第4主族以及第4和第8副族的元素的卤化物，特别是氯化物，通常为三氟化硼、三氯化铝、四氯化锗、二氯化锡、四氯化锡、四氯化钛。优选使用卤化锡，特别是锡处于其氧化阶段+IV的氯化物(即四氯化锡)。 路易斯酸的用量可以为基于所选择的脂肪酸酯的量的0.2wt%至1.5wt%，优选为 0.5wt %至 1.0wt %。通常，本发明的方法还包括在经历步骤(C)之前，在40°C至140°C、优选80°C至140°C的温度下真空干燥步骤(b)的第一混合物的步骤。优选地将一种或更多种环氧烷逐渐添加到第一混合物中以控制反应的放热性。优选地，在0.1巴至10巴、更优选0.1巴至2.0巴的压力下进行步骤(C)。优选地，在不低于脂肪酸烷基酯的熔点的温度下实施步骤(c)，优选从脂肪酸烷基酯的熔点至200°C的温度，更优选40°C至200°C，最优选160°C至200。。。在其它实施方案中，同时或依次添加碱土金属氧化物和无机酸，而无需进行催化剂的外部预混合。在其它实施方案中，在步骤(d)之前，酸化本发明方法的步骤(C)中得到的第二混合物用于中和。优选地通过过滤来分离所得的烷氧基化脂肪酸烷基酯。因而，根据本发明的一个优选实施方案，本发明方法包括以下步骤:i)提供脂肪酸烷基酯， )向所述脂肪酸烷基酯中添加催化剂以得到第一混合物，其中所述催化剂是碱土金属氧化物/无机酸组合或路易斯酸，iii)在40°C至140°C、优选80°C至140°C的温度下真空干燥步骤ii)中得到的第一混合物，iv)在40°C至200°C、更优选160°C至200°C的温度下，在0.1巴至10巴、更优选0.1巴至2.0巴的压力下向经干燥的第一混合物中添加一种或更多种环氧烷以得到第二混合物，V)酸化第二混合物(用于中和)和vi)从经酸化的第二混合物中分离烷氧基化脂肪酸烷基酯。根据本发明的一个优选工艺，催化剂是比率为1.5-2.5至0.5-1.5、优选约2: I的氧化钡和硫酸的组合。根据本发明的另一优选工艺，催化剂是(发烟)SnCl4。本发明的烷氧基化方法并非特定地限于一种特定类型的反应容器，而是可以方便地在具有热罩(连接至循环恒温器)的玻璃高压釜(优选地装配有顶置式搅拌器和热电偶)中实施。其中放置有所选择的脂肪酸烷基酯。可以使反应容器排空并用惰性气体(如氮气)吹扫一次或更多次。然后，在环境温度下，在搅拌的同时向酯中依次(或者分批)添加无水碱土金属氧化物(优选为氧化钡)和无机酸(优选为硫酸)。出于本方法的目的，术语“环境温度”是指15°C至30°C、优选20°C至25°C的温度。循环恒温器的温度设置为脂肪酸烷基酯显示流动性的温度，其取决于酯或酯的混合物的选择。持续搅拌至多10分钟，优选为I分钟至10分钟。然后，在约100°C下真空干燥所得混合物以除去残余水分。于是，反应器内的反应温度升高至如上所限定的预定温度。随后，将至少一种环氧烷(优选环氧乙烷、环氧丙烷或其混合物)引入反应器中，并使之与脂肪酸烷基酯混合物接触。通常，使用用以控制进料速度的压力反馈回路将环氧烷进料至反应器以在整个过程中保持反应器内(自发产生的)压力(其因放热反应而升高)低于10巴，即0.1巴至10巴，更优选0.1巴至2巴。反应的完成由环氧烷的消耗来指示。一旦反应完成，就冷却反应器并通风。用酸(通常为乙酸、盐酸、乳酸、磷酸等)来中和所得粗产物，并且过滤粗产物以得到纯的烷氧基化脂肪酸烧基酷。在发烟Sn(+IV)Cl4作为催化剂的情况下使用相同的步骤，只是不需要中和步骤。下述实施例说明了本发明，而不以任何方式限制本发明。
_9] 实施例1:窄范围脂肪酸甲酯乙氧基化物的制备装配有顶置式搅拌器和热电偶的具有热罩(连接至循环恒温器)的2.5L玻璃高压釜填充有 362g Palmere M1218PK(KLK Oleomas，Malaysia)。然后，向酯中添加 5.25g 的无水氧化钡和2.3g的硫酸(76% )。首先在约100°C下真空干燥该混合物约I小时以除去残余水分。将反应器加热至约160°C,添加环氧乙烧(MW44.06g/mol)至0.5巴的初始压力。在诱导期之后，观察到小的放热反应，然后在2巴的压力下连续添加环氧乙烷，直至消耗了总计462g的环氧乙烷。此时反应温度为180°C至190°C。反应之后，对产物进行I小时的冷却下来(cook-down)时间。用约5g乙酸(80% )中和产物。过滤后产率为90%的7摩尔乙氧基化物。 使用类似的技术，制备Palmere M1218PK的3.0、10.0和15.0摩尔乙氧基化物。实施例2:窄范围脂肪酸甲酯丙氧基化物的制备装配有顶置式搅拌器和热电偶的具有热罩(连接至循环恒温器)的2.5L玻璃高压爸填充有 241gPalmere M1218PK(KLK Oleomas,Malaysia)。然后，向酯中添加 3.5g 的无水氧化钡和1.53g的硫酸(76% )。首先在约100°C下真空干燥该混合物约I小时以除去残余水分。将反应器加热至约160°C，添加环氧丙烷(MW58.08g/mol)至0.5巴的初始压力。在诱导期之后，观察到小的放热反应，然后在2巴的压力下连续添加环氧丙烷，直至消耗了总计252g的环氧丙烷。此时的反应温度为180°C至190°C。反应之后，对产物进行I小时的冷却下来的时间。用约Ig乙酸(80% )中和产物。过滤后产率为90%的4.3摩尔丙氧基化物。使用类似的技术，制备Palmere M1218PK的3.0,5.0和7.0摩尔丙氧基化物。实施例3:窄范围脂肪酸甲酯乙氧基化物的制备装配有顶置式搅拌器和热电偶的具有热罩(连接至循环恒温器)的2.5L玻璃高压釜填充有 362g Palmere M1218PK(KLK Oleomas，Malaysia)。然后，向酯中添加 5.25g 的发烟氯化锡(IV)。首先在约100°C下真空干燥该混合物约I小时以除去残余水分。将反应器加热至约160°C，添加环氧乙烷(MW44.06g/mol)至0.5巴的初始压力。在诱导期之后，观察到小的放热反应，然后在2巴的压力下连续添加环氧乙烷，直至消耗了总计429g的环氧乙烷。此时的反应温度为150°C至160°C。反应之后，对产物进行I小时的冷却下来的时间。该产物不需要中和。过滤后产 率为90%的6.5摩尔乙氧基化物。
权利要求
1.一种用于在一锅法反应中制备烷氧基化脂肪酸烷基酯的方法，所述方法包括以下步骤: a)提供脂肪酸烧基酷； b)向所述脂肪酸烷基酯中添加催化剂以得到第一混合物，其中所述催化剂是碱土金属氧化物/无机酸组合或路易斯酸； c)向所述第一混合物中添加一种或更多种环氧烷以得到第二混合物；以及 d)分离所述烷氧基化脂肪酸烷基酯。
2.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述烷氧基化脂肪酸烷基酯具有式:R1-COO-[ (CH2-CHR3-O) x- (CH2-CHR4-O) y] Z-R2 其中，R1 和 R2 彼此独立地为具有 I 至 30 个碳原子的线性的或支化的、饱和的或不饱和的、脂肪族的或芳族的烃基，R3和R4彼此独立地为H、(Cl-ClO)烷基，优选为H、甲基或乙基，x、y和z彼此独立地是平均值为I至100的整数，前提是(x+y).z 彡 100。
3.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述碱土金属氧化物和所述无机酸同时或者依次添加。
4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述碱土金属氧化物是第II族元素的氧化物，优选为氧化钡。
5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述碱土金属氧化物的浓度为小于5wt %,优选为 0.5wt %至 1.5wt %。
6.根据前述权利要求中 任一项所述的方法，其中所述无机酸选自硫酸、盐酸、高氯酸、硝酸、磷酸，优选为硫酸。
7.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述无机酸的浓度为小于5wt%，优选小于2wt%。
8.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中碱土金属氧化物与无机酸之比为1.5-2.5 至 0.5-1.5，优选为约 2: I。
9.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述路易斯酸是卤化锡，优选为发烟SnCl40
10.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述路易斯酸的浓度为从小于0.2wt%至 1.5wt%,优选为 0.5wt%至 1.0wt %。
11.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中在进行步骤(C)之前，在40°C至140°C、优选80°C至140°C的温度下真空干燥步骤(b)的所述第一混合物。
12.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中在0.1巴至10巴、优选0.1巴至2.0巴的压力下和在40°C至200°C、优选160°C至200°C的温度下进行步骤(c)。
13.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中通过过滤来分离所述烷氧基化脂肪酸烧基酷。
14.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中在进行步骤(d)之前酸化所述第二混合物用于中和。
全文摘要
本发明涉及在催化剂的存在下，在一锅法烷氧基化反应中制备烷氧基化脂肪酸烷基酯的方法，所述催化剂是碱土金属氧化物/无机酸组合(优选为氧化钡/硫酸组合)或路易斯酸(优选为SnCl4)，所述方法包括以下步骤a)提供脂肪酸烷基酯，b)向所述脂肪酸烷基酯中添加催化剂以得到第一混合物，其中所述催化剂是碱土金属氧化/无机酸组合或路易斯酸，c)向所述第一混合物中添加一种或更多种环氧烷以得到第二混合物，以及d)分离烷氧基化脂肪酸烷基酯。
文档编号C07C67/26GK103097335SQ201180041994
公开日2013年5月8日 申请日期2011年8月11日 优先权日2010年9月2日
发明者克里斯托夫·科拉诺, 霍斯特·洛塔尔·默勒, 吕多尔夫·里希纳 申请人:科尔布经销有限公司