专利名称：一种非对称二噻吩并噻咯衍生物合成的新方法
技术领域：
本发明属于有机化合物制备技术领域
背景技术：
二噻吩并噻咯化合物由于其特殊的σ 共轭，具有较低的最低未占轨道 (LUMO)，使得它在光电功能材料领域有着广泛的应用。目前已经报道了三种二噻吩并噻咯异构体均具有对称性分子结构，分别为二噻吩并[3，4-b:4'，3' -c]噻咯、二噻吩并[2， 3-b:3' ,2' -d]噻咯、二噻吩并[3，2-b :2'，3' _d]噻咯，它们的分子结构式如下:
权利要求
1.一种具有非对称结构特点的二噻吩并[2，34:4’，3’- /]噻咯衍生物合成的新方法， 其特征在于该方法以4，4’ - 二溴-2，2，5，5’ -四(三甲基硅基)-3，3’ -联噻吩为原料在无水乙醚中与金属烷基化合物发生反应，其后在-50 °C条件下用水淬灭高产率获得7，7-二甲基-2，4，6-三(三甲硅基)_ 二噻吩并[2，34:4’，3’- /]噻咯；而在45 °C条件下用水淬灭高产率获得7，7- 二甲基-4，6- 二(三甲硅基)_ 二噻吩并[2，34:4’，3’ ~d\噻咯。
2.根据权利要求I所述的制备方法，其特征在于该方法具体包括以下步骤将 4，4’ - 二溴-2，2，5，5’ -四(三甲基硅基)_3，3’ -联噻吩进行真空干燥，加入惰性有机溶剂，冷却至-70 V -80 °C，向其中加入金属烷基化合物，保持-70 V -80 V下反应 I小时，再缓慢升温至-50 °C保持I小时，其后用水淬灭反应获得7，7-二甲基-2，4，6-三 (三甲硅基)-二噻吩并[2，3-0:4'，3’ -Cf]噻咯；若升温至45 0C并保持14小时，用水淬灭反应获得7，7-二甲基-4，6-二(三甲硅基)_ 二噻吩并[2，34:4’，3’- /]噻咯，将反应体系经乙醚萃取，有机相用水洗涤，干燥剂干燥，最后将反应产物纯化得到相应目标产物。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于两种目标产物的不同源于用水淬灭时反应体系所处的温度不同，-50 °C条件下用水淬灭反应获得7，7-二甲基-2，4，6-三 (三甲硅基)-二噻吩并[2，34:4’，3’- /]噻咯；而45 °C条件下用水淬灭反应获得7，7-二甲基-4，6- 二(三甲硅基)_ 二噻吩并[2，34:4’，3’ -c/]噻咯。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于所述的提纯方法为将反应后的浊液用有机溶剂萃取，所得有机相经洗涤、干燥、富集得到二噻吩并[2，34:4’，3’-V]噻咯衍生物。
5.根据权利要求3 4所述的制备方法，其特征在于所述的富集方法为硅胶柱层析分离。
6.根据权利要求2 4中的任一条所述的制备方法，其特征在于所述的惰性有机溶剂为乙醚、四氢呋喃、二氧六环。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于所述的惰性有机溶剂为乙醚。
8.根据权利要求I 2中的任一条所述的制备方法，其特征在于所述的金属烷基化合物为特丁基锂或正丁基锂。
9.根据权利要求2 4所述的制备方法，其特征在于其中萃取所用的有机溶剂为乙醚。
10.根据权利要求3或4所述的制备方法，其特征在于所述的洗涤步骤对有机相的洗涤剂为水与饱和食盐水溶液，干燥剂为无水硫酸镁。
全文摘要
本发明公开了一种具有非对称结构特点的二噻吩并[2,3-b:4',3'-d]噻咯衍生物合成的新方法。通过以4,4’-二溴-2,2,5,5’-四(三甲基硅基)-3,3’-联噻吩为原料在无水乙醚中与特丁基锂发生溴锂交换反应，其后在-50oC条件下用水淬灭高产率获得7,7-二甲基-2,4,6-三(三甲硅基)-二噻吩并[2,3-b:4',3'-d]噻咯；而在45oC条件下用水淬灭高产率获得7,7-二甲基-4,6-二(三甲硅基)-二噻吩并[2,3-b:4',3'-d]噻咯。本发明的合成工艺具有可操作性，反应条件涉及无水、无氧与低温，适宜于实验室规模的制备。
文档编号C07F7/08GK102584880SQ20121000366
公开日2012年7月18日 申请日期2012年1月6日 优先权日2012年1月6日
发明者史建武, 李春丽, 王 华, 赵金灿 申请人:河南大学