一种制备多功能共轭化合物的方法
【专利摘要】本发明公开了一种制备多功能共轭化合物的方法。该方法，包括如下步骤：将式II所示化合物、式III所示醛、催化体系和溶剂混匀进行加成反应，反应完毕得到所述式I所示化合物；所述催化体系由式IV所示化合物和质子酸组成。该合成方法条件温和，易于操作，底物使用范围广，反应可放大量生产，且可采用重结晶这种易于工业化生产的方法进行纯化。
【专利说明】一种制备多功能共轭化合物的方法
【技术领域】
[0001]本发明属于有机功能分子材料合成【技术领域】，涉及一种制备多功能共轭化合物的方法。
【背景技术】
[0002]基于化合物A及其衍生物的分子在有机功能材料分子领域中占据着非常重要的地位，这类分子在多种领域都有很大的应用价值，是一种多功能分子(Chem.Rev.1992，92，1197.)。这种结构的分子可用于有机光电导体材料中的电荷传输材料，还可用于电复印调色剂中的电荷控制剂，还可应用于染料方面(EP0289122A1)。特别是由于其在SOOnm左右有强吸收这一特殊的光吸收性质，这类分子在光学数据储存【技术领域】也具有非常大的应用空间((a)Canon C0., Jpn.KokaiTokkyoKoho JP58219090, 1983;Chem.Abstr.1984, 101, 81728 ；(b)Sato,T.; Abe, Μ.; Oba, H.; Ueda, Y.; Umehara, Μ.Jpn.KokaiTokkyoKoho JP60252344, 1986，Chem.Abstr.1986，105，15349f.)，可作为压力敏感记录材料中的电荷传输材料，还可用在热敏记录材料和无碳打印复印领域等光学数据储存材料中(US4870050)。还有研究是将对这类分子结构进行改造，以进一步拓展分子的实用价值(J.Chem.Soc.Chem.Commun., 1993, 299.)。在实际的工业生产领域,关于这类分子在记录材料方面的应用研究主要来自于日本的山田化学工业株式会社。总体而言，关于这类结构的分子的研究不管是理论性质方面或是在工业上的应用都非常的重要。
[0003]关于这类分子的应用研究已经较为成熟，然而对于这类分子的合成方法非常的局限，已有的报道非常少，并且方法较单一，条件较苛刻(EP0289122A1 ；EP0519474A1 ；JP58219090A JP60252344A JP63160876A JP63272581A JP63280682A ； JP2012092188A ；US4870050)。所用的方法都是在酸酐、无机酸或是有机酸的作用下，一般都是加热回流的条件，得到较低或中等的产率，并且所用的酸酐、无机酸或有机酸的用量都较大。客观上来讲，这样的合成方法并不是良好的有机合成方法`，因此，有必要寻求一种高效的催化剂及探索一种简单易行的高效合成化合物A及其衍生物的方法。
【发明内容】
[0004]本发明的目的是提供一种制备多功能共轭化合物的方法。
[0005]本发明提供的制备式I所示多功能共轭化合物的方法，包括如下步骤:
[0006]
【权利要求】
1.一种制备式I所示化合物的方法，包括如下步骤:
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于:所述式I至式III含有取代基的芳基中，所述C1-C12的烷基为C1-C6的烷基或C1-C4的烷基，具体选自甲基、乙基、丙基和丁基中的至少一种； 所述式IV含有取代基的芳基中，所述C1-C12的烷基为C1-C6的烷基或C1-C4的烷基，具体选自甲基、乙基、丙基和丁基中的至少一种。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于:所述溶剂选自乙醇、1，4-二氧六环和二氯甲烷中的至少一种； 所述质子酸选自三氟乙酸、三氯乙酸、乙酸、三氟甲磺酸、甲磺酸、四氟硼酸、六氟膦酸、高氯酸、苯磺酸和含有取代基的苯磺酸中的至少一种；所述含有取代基的苯磺酸中，取代基选自甲基、硝基和卤素中的至少一种。
4.根据权利要求1-3任一所述的方法，其特征在于:所述式IV所示化合物与质子酸的摩尔比为1:0.5-2，具体为I:1 ； 所述催化体系的总摩尔用量为所述式II所示化合物投料摩尔用量的10-50%，具体为10% ； 所述溶剂与式II所示化合物的用量比为0.2mL-0.5mL:0.2mmol-lmmol,具体为0.4mL:lmmoI ； 所述式III所示醛与式II所示化合物的投料摩尔用量比为1-5:2，具体为1.2:2。
5.根据权利要求1-4任一所述的方法，其特征在于:所述加成反应步骤中，温度为20-800C ;时间为5小时-96小时。
6.根据权利要求1-5任一所述的方法，其特征在于:所述式I所示化合物为如下式Ia至式Im所示化合物中的任意一种:
【文档编号】C07D333/20GK103553933SQ201310481384
【公开日】2014年2月5日 申请日期:2013年10月15日 优先权日:2013年10月15日
【发明者】罗三中, 崔凌云, 张龙, 程津培 申请人:中国科学院化学研究所