5-氨基-1-苯甲酰氨基四唑及其金属配合物的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一类新型的四唑化合物及其金属配合物，以及这些化合物的制备方法，属于新型化学材料及其制备【技术领域】。本发明将卤化氰与叠氮化钠在溶剂中反应，所得的混合液/滤液与苯甲酰肼在溶剂中反应制得5-氨基-1-苯甲酰氨基四唑。将5-氨基-1-苯甲酰氨基四唑与金属盐在溶剂中反应，即得产物5-氨基-1-苯甲酰氨基四唑的金属配合物。5-氨基-1-苯甲酰氨基四唑具有多点配位的特征和良好的稳定性，5-氨基-1-苯甲酰氨基四唑及其金属配合物制备过程简单，操作容易，且产品纯度高，它们可以在作为配体及功能材料应用中具有重要作用。
【专利说明】5-氨基-1-苯甲酰氨基四唑及其金属配合物
【技术领域】
[0001]本发明涉及一类新型的四唑化合物及其金属配合物，特别是涉及一类新型的5-氨基-1-苯甲酰氨基四唑以及基于这种四唑的金属配合物，并涉及这些化合物的制备方法，属于新型化学材料及其制备【技术领域】。
【背景技术】
[0002]四唑化合物是由四个氮原子和一个碳原子构成的五元富氮杂环化合物，一般通过在碳原子上连接的官能团的不同来改变四唑化合物的结构，并引入相应的物理化学性质。四唑化合物氮含量较高，可与金属配位的位点较多，由于其易于调控设计的结构和相对的稳定性在近年来逐渐受到人们关注，已经被用于制备吸附剂、催化剂、药物中间体、光学材料、磁学材料和含能材料等多种性能各异、品种繁多的新型材料。四唑化合物较多仅限于5-位的碳原子上连接不同的官能团，而在四唑环的其它四个氮原子上不易连接官能基团，因此多取代四唑化合物的种类比较有限。同时四唑化合物具有较高的氮含量，在一定条件下结构不太稳定，不仅导致合成的难度很大，并且操作过程具有一定的安全危险性。新型四唑化合物的合成研究通常都会推动一些新型材料的发现，如文献(Inorg.Chem.2012,51，5305)所述，利用无金属组分参与的反应对于合成新颖的稳定的富氮四唑化合物提供可能，并且这种四种化合物可以作为一种配位效果良好的多位点配体使用。多取代四唑化合物可以同时在四唑环上引入更多官能基团，在化学和药物合成领域都具有较高的经济价值。有关本发明所涉及的5-氨基-1-苯甲酰氨基四唑以及基于这种四唑的金属配合物至今尚未有报导，这类四唑化合物的制备方法也是本发明首次提及。
【发明内容】
[0003]本发明的目的是提供一类新型的四唑化合物及其金属配合物。
[0004]本发明提供的5-氨基-1-苯甲酰氨基四唑，其结构式为:[(NH2) (C6H5CONH) CN4] 本发明提供的基于5-氨基-1-苯甲酰氨基四唑的金属配合物，其结构式为:Ma+[(NH2)
(C6H5CONH)CN4]nXb_a/b，其中 Ma+ 为金属阳离子，Xb_ 为阴离子，a, b, η = 1-3。
[0005]其中，Ma+金属阳离子为一价、二价、三价的金属阳离子，优选银、铜、锌、钴、锰等金属阳离子；xb-为阴离子，可选自卤素及含氧酸根阴离子。
【权利要求】
1.一种新型的四唑化合物5-氨基-1-苯甲酰氨基四唑，其特征在于，所述5-氨基-1-苯甲酰氨基四唑结构式为:[(NH2) (C6H5CONH) CN4]。
2.一类基于5-氨基-1-苯甲酰氨基四唑的金属配合物，其特征在于，所述金属配合物结构式为:Ma+[ (NH2) (C6H5CONH) CN4]nXb_a/b，其中Ma+为金属阳离子，Xb_为阴离子，a，b，η =1_3 ο
3.根据权利要求2所述的金属配合物，其特征在于，所述Ma+金属阳离子为一价、二价、三价的金属阳离子，其中优选银、铜、锌、钴、锰；Xb-为阴离子，可选自卤素及含氧酸根阴离子，其中优选:氯离子、硫酸根、硝酸根。
4.一种新型的5-氨基-1-苯甲酰氨基四唑的制备方法，包括如下步骤:(I)将卤化氰与叠氮化钠在溶剂中反应；(2)将经由(I)所得的混合液/滤液与苯甲酰肼在溶剂中反应，即得产物5-氨基-1-苯甲酰氨基四唑。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述卤化氰中卤素为氯、溴、碘，其中优选溴。
6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂为水或乙腈。
7.一类基于5-氨基-1-苯甲酰氨基四唑的金属配合物的制备方法，包括如下步骤:将5-氨基-1-苯甲酰氨基四唑与金属盐在溶剂中反应，除去溶剂，即得产物5-氨基-1-苯甲酰氨基四唑的金属配合物。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述的5-氨基-1-苯甲酰氨基四唑的金属配合物的结构式为:Ma+ [ (NH2) (C6H5CONH) CN4] nXb_a/b，其中Ma+为金属阳离子，Xb_为阴离 ，a, b, η — 1_3。
9.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述Ma+金属阳离子为一价、二价、三价的金属阳离子，其中优选银、铜、锌、钴、锰；炒_为阴离子，可选自卤素及含氧酸根阴离子，其中优选:氯离子、硫酸根、硝酸根。
10.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂为水或有机溶剂，可以是水、甲醇、乙醇、异丙醇、乙腈、丙酮等一种或几种。
【文档编号】C07F1/10GK103694187SQ201410003046
【公开日】2014年4月2日 申请日期:2014年1月6日 优先权日:2014年1月6日
【发明者】何玲, 刘航宇, 陶国宏 申请人:四川大学