专利名称：抑制过早聚合的组合物和方法
技术领域：
本发明涉及一种抑制过早聚合的组合物和方法。具体而言，本发明涉及抑制可自由基聚合的乙烯基化合物发生过早聚合的组合物和方法。
背景技术：
许多不饱和化合物在自由基状态下易发生聚合。当分馏提纯大规模获得的粗产物时，诸如苯乙烯、α -甲基苯乙烯等芳烯类化合物因此需要添加适当的稳定剂或阻聚剂使之稳定，以免过早聚合。通常稳定剂或阻聚剂是在提纯开始前或进行中加入将要分馏的粗产物。中国专利第97197209. 5号公开了一种混合物，其含有(A)含烯基化合物；(B)活性剂量的抑制含烯基化合物过早聚合的混合物，其包含(i)至少一种α-碳原子上不带氢原子的仲胺N-氧基化合物；和(ii)至少一种含铁化合物；(C)如适当，硝基化合物；(D)如适当，共稳定剂。中国专利第98806312. 3号涉及一种混合物，其含有(A) —种或多种含烯基化合物；(B)稳定剂，其包含(bl) —种或多种易挥发的α-碳原子上不带氢原子的仲胺硝酰基化合物；( ) 一种或多种难挥发的α-碳原子上不带氢原子的仲胺硝酰基化合物；(b3)如需要，一种或多种芳硝基化合物；(b4)如需要，一种或多种铁化合物。中国专利第97197209. 5号和98806312. 3号中，α -碳原子上不带氢原子的仲胺硝酰基(N-氧基)化合物都是主要必需组分。但是硝酰基(N-氧基)化合物通常较昂贵， 在某些场合还不宜采用。另外，在大规模工业应用中少量的聚合物累积后也能造成大量不需要的副产物。所以，对于价格低廉、效果良好的阻聚剂的需求总是存在。鉴于上述情形，需开发能防止过早聚合的新组合物和新方法。
发明内容
本发明的目的是提供一种抑制过早聚合的组合物和方法。本发明涉及的组合物包含至少一种可自由基聚合的乙烯基化合物；以及活性剂量的阻聚组合物，其包含金属离子、卤离子和配位体，该配位体含有供电子原子，该供电子原子选自氧、氮、硫、磷原子或其组合，该金属离子选自钛、钼、铼、钌、铁、铑、镍、钯、钴、锇、 铜离子或其任意组合；其中组合物中不含α -碳原子上不带氢原子的仲胺硝酰基化合物。本发明也涉及一种用于防止至少一种可自由基聚合的乙烯基化合物过早聚合的方法，该方法包括向所述至少一种可自由基聚合的乙烯基化合物中加入活性剂量的阻聚组合物，该阻聚组合物包含金属离子、卤离子和配位体，该配位体含有供电子原子，该供电子原子选自氧、氮、硫、磷原子或其组合，该金属离子选自钛、钼、铼、钌、铁、铑、镍、钯、钴、 锇、铜离子或其任意组合；其中阻聚组合物中不含α-碳原子上不带氢原子的仲胺硝酰基化合物。本发明还涉及一种组合物，其包含至少一种可自由基聚合的乙烯基化合物；以及活性剂量的阻聚组合物，其包含金属离子、卤离子和配位体，该配位体含有供电子原子， 该供电子原子选自氧、氮、硫、磷原子或其组合，该金属离子选自钛、钼、铼、钌、铁、铑、镍、 钯、钴、锇、铜离子或其任意组合；其中当有铁离子时，组合物中不含α-碳原子上不带氢原子的仲胺硝酰基化合物。
具体实施例方式本发明涉及的组合物包含至少一种可自由基聚合的乙烯基化合物；以及活性剂量的阻聚组合物，其包含金属离子、卤离子和配位体，该配位体含有供电子原子，该供电子原子选自氧、氮、硫、磷原子或其组合，该金属离子选自钛、钼、铼、钌、铁、铑、镍、钯、钴、锇、 铜离子或其任意组合；其中组合物中不含α -碳原子上不带氢原子的仲胺硝酰基化合物。本发明也涉及一种用于防止至少一种可自由基聚合的乙烯基化合物过早聚合的方法，该方法包括向所述至少一种可自由基聚合的乙烯基化合物中加入活性剂量的阻聚组合物，该阻聚组合物包含金属离子、卤离子和配位体，该配位体含有供电子原子，该供电子原子选自氧、氮、硫、磷原子或其组合，该金属离子选自钛、钼、铼、钌、铁、铑、镍、钯、钴、 锇、铜离子或其任意组合；其中阻聚组合物中不含α-碳原子上不带氢原子的仲胺硝酰基化合物。本发明还涉及一种组合物，其包含至少一种可自由基聚合的乙烯基化合物；以及活性剂量的阻聚组合物，其包含金属离子、卤离子和配位体，该配位体含有供电子原子， 该供电子原子选自氧、氮、硫、磷原子或其组合，该金属离子选自钛、钼、铼、钌、铁、铑、镍、 钯、钴、锇、铜离子或其任意组合；其中当有铁离子时，组合物中不含α-碳原子上不带氢原子的仲胺硝酰基化合物。本发明中可自由基聚合的乙烯基化合物可为具有结构式(I)的化合物
权利要求
1.一种组合物，其包含至少一种可自由基聚合的乙烯基化合物；以及活性剂量的阻聚组合物，其包含金属离子、卤离子和配位体，该配位体含有供电子原子，该供电子原子选自氧、氮、硫、磷原子或其组合，该金属离子选自钛、钼、铼、钌、铁、铑、 镍、钯、钴、锇、铜离子或其任意组合；其中组合物中不含α-碳原子上不带氢原子的仲胺硝酰基化合物。
2.如权利要求1所述的组合物，其特征在于所述阻聚组合物包含金属卤化物和配位体。
3.如权利要求1所述的组合物，其特征在于所述阻聚组合物包含金属化合物、卤化物和配位体。
4.如权利要求1至3任一权利要求所述的组合物，其特征在于所述阻聚组合物进一步包含硝基化合物和共稳定剂中至少一种。
5.如权利要求1所述的组合物，其特征在于所述至少一种可自由基聚合的乙烯基化合物是苯乙烯，所述阻聚组合物包含氯化铁、六水合氯化铁、硫酸铁和氯化铜中至少一种，以及4-叔丁基邻苯二酚、邻苯二胺、2，2’_联吡啶、间苯二胺、8-羟基喹啉、1，1，4，7，10，10-六甲基三亚乙基四胺、4，4’ - 二壬基_2，2’ -联吡啶、水杨醛肟、Ν，Ν’ - 二仲丁基对苯二胺、1， 10-二氮杂菲、1，4，8，11-四甲基_1，4，8，11-四氮环十四烷、乙二胺四乙酸、氯化钠、氯化亚铁和柠檬酸中至少一种。
6.如权利要求5所述的组合物，其特征在于其进一步包括苯醌、四氯苯醌和2，6-二叔丁基对甲酚中至少一种。
7.如权利要求1或5所述的组合物，其特征在于所述至少一种可自由基聚合的乙烯基化合物是苯乙烯，所述阻聚组合物包含氯化铜，以及2，2’ -联吡啶、邻苯二胺、N，N’ - 二仲丁基对苯二胺、8-羟基喹啉、1，10- 二氮杂菲、4，4’ - 二壬基-2，2，-联吡啶和1,1,4,7,10， 10-六甲基三亚乙基四胺中至少一种。
8.如权利要求1或5所述的组合物，其特征在于所述至少一种可自由基聚合的乙烯基化合物是苯乙烯，所述阻聚组合物包含氯化铁，以及2，2’ -联吡啶、4-叔丁基邻苯二酚、邻苯二胺、间苯二胺、N, N’ - 二仲丁基对苯二胺、8-羟基喹啉、乙二胺四乙酸、柠檬酸、水杨醛月亏、1，10_ 二氮杂菲、4，4’ - 二壬基_2，2’ -联吡啶、1，4，8，11_四甲基-1，4，8，11-四氮环十四烷和1，1,4,7,10，10-六甲基三亚乙基四胺中至少一种。
9.如权利要求1或5所述的组合物，其特征在于所述至少一种可自由基聚合的乙烯基化合物是苯乙烯，所述阻聚组合物包含氯化铁、Ν，Ν’_ 二仲丁基对苯二胺，以及苯醌、四氯苯醌和2，6- 二叔丁基对甲酚中至少一种。
10.如权利要求1或5所述的组合物，其特征在于所述至少一种可自由基聚合的乙烯基化合物是苯乙烯，所述阻聚组合物包含硫酸铁、N，N’ - 二仲丁基对苯二胺和氯化钠。
11.权利要求1或5所述的组合物，其特征在于所述至少一种可自由基聚合的乙烯基化合物是苯乙烯，所述阻聚组合物包含氯化铁、N，N’ - 二仲丁基对苯二胺和氯化亚铁。
12.一种用于防止至少一种可自由基聚合的乙烯基化合物过早聚合的方法，该方法包括向所述至少一种可自由基聚合的乙烯基化合物中加入活性剂量的阻聚组合物，该阻聚组合物包含金属离子、卤离子和配位体，该配位体含有供电子原子，该供电子原子选自氧、氮、硫、磷原子或其组合，该金属离子选自钛、钼、铼、钌、铁、铑、镍、钯、钴、锇、铜离子或其任意组合；其中阻聚组合物中不含α-碳原子上不带氢原子的仲胺硝酰基化合物。
13.如权利要求12所述的方法，其特征在于所述至少一种可自由基聚合的乙烯基化合物是苯乙烯，所述阻聚组合物包含氯化铁、六水合氯化铁、硫酸铁和氯化铜中至少一种，以及4-叔丁基邻苯二酚、邻苯二胺、2，2’_联吡啶、间苯二胺、8-羟基喹啉、1，1，4，7，10，10-六甲基三亚乙基四胺、4，4’ - 二壬基_2，2’ -联吡啶、水杨醛肟、Ν，Ν’ - 二仲丁基对苯二胺、1， 10-二氮杂菲、1，4，8，11-四甲基_1，4，8，11-四氮环十四烷、乙二胺四乙酸、氯化钠、氯化亚铁和柠檬酸中至少一种。
14.如权利要求13所述的方法，其特征在于所述阻聚组合物进一步包括苯醌、四氯苯醌和2，6- 二叔丁基对甲酚中至少一种。
15.一种组合物，其包含至少一种可自由基聚合的乙烯基化合物；以及活性剂量的阻聚组合物，其包含金属离子、卤离子和配位体，该配位体含有供电子原子，该供电子原子选自氧、氮、硫、磷原子或其组合，该金属离子选自钛、钼、铼、钌、铁、铑、 镍、钯、钴、锇、铜离子或其任意组合；其中当有铁离子时，组合物中不含α-碳原子上不带氢原子的仲胺硝酰基化合物。
全文摘要
本发明涉及一种组合物，其包括至少一种可自由基聚合的乙烯基化合物；以及活性剂量的阻聚组合物，其包含金属离子、卤离子和配位体，配位体含有供电子原子，该供电子原子选自氧、氮、硫、磷原子或其组合，该金属离子选自钛、钼、铼、钌、铁、铑、镍、钯、钴、锇、铜离子或其任意组合；其中组合物中不含α-碳原子上不带氢原子的仲胺硝酰基化合物。本发明也涉及一种方法，用于防止至少一种可自由基聚合的乙烯基化合物过早聚合，该方法包括向至少一种可自由基聚合的乙烯基化合物中加入活性剂量的阻聚组合物。
文档编号C08F2/40GK102399310SQ20101028001
公开日2012年4月4日 申请日期2010年9月9日 优先权日2010年9月9日
发明者刘升霞, 彭文庆, 玛丽·金, 约翰·林克, 谢里夫·埃尔丁 申请人:通用电气公司