有机聚硅氧烷凝胶的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种新的有机聚硅氧烷凝胶，其通过使以下各项：(1)不饱和有机聚硅氧烷树脂与(2)通式HcR3-cSiO(R2SiO)a(RHSiO)b SiR3-cHc(I)的Si-H官能的有机聚硅氧烷，其中c是0或1，R可以相同或不同，并且表示单价、可选地取代的烃基团，每个基团具有1至18个碳原子，并且a和b是整数，条件是a+b之和等于66至248，有机聚硅氧烷(2)包含的Si键合的氢的量为0.011wt％至0.044wt％，并且平均每个分子Si-H基团的数量大于2，或者(2)Si-H官能的有机聚硅氧烷与(2′)通式HcR3-cSiO(R2SiO)a(RHSiO)bSiR3-cHc(I′)的Si-H官能的有机聚硅氧烷的混合物，其中R和c具有上述含义且a和b是整数，条件是a+b之和等于8至248，并且有机聚硅氧烷(2′)包含的Si键合的氢的量为0.045wt％至0.35wt％，优选0.045wt％至0.156wt％，在存在(3)促进Si键合的氢加成到脂肪族多键的催化剂的情况下反应制备，其中(1)和(2)或(2)和(2′)的混合物分散在(4)稀释剂中，所述稀释剂优选具有2至200个Si原子的有机聚硅氧烷或有机稀释剂。
【专利说明】有机聚硅氧烷凝胶
【技术领域】
[0001] 本发明涉及有机聚硅氧烷凝胶、其制备方法以及其在化妆品配制品中的应用。
【背景技术】
[0002] 本发明的有机聚硅氧烷凝胶通过将不饱和有机聚硅氧烷树脂与特定的含有Si-H 的有机聚硅氧烷（在下文中也称为Si-H官能交联剂）在稀释剂存在下交联制备。
[0003] 交联材料是在三维网络中连接在一起的聚合物链。它们可视为长链分支，其是如 此众多以至形成连续的不溶网络或凝胶。
[0004] 有机聚硅氧烷网络通常在钼催化的氢化硅烷化（氢化硅烷化，hydrosilylation) 反应中制备。通常含有Si-H的有机聚硅氧烷和乙烯基官能的有机聚硅氧烷一起反应。用 于三维网络形成的必要前提是两种组分中的至少一种，即含有Si-H的有机聚硅氧烷或乙 烯基官能的有机聚硅氧烷，在其平均组成中每个分子具有超过两个官能度。
[0005] 钼催化的氢化硅烷化反应提供这样的优点，在有机聚硅氧烷网络的形成中，无副 产物形成，并且该连接点和网络架构是狭义的。
[0006] 在化妆品应用中用于使用有机聚硅氧烷凝胶的最重要的原因是所得的感官优势， 特别是对皮肤上化妆品配制品的感觉改善。另外，有机聚硅氧烷凝胶用作在化妆品配制品 中的增稠剂。
[0007] US 6, 423, 322 Bl公开了有机聚硅氧烷凝胶，其可以容易地在作为稀释剂的十甲 基环戊硅氧烷和少量钼氢化硅烷化催化剂的存在下，通过特定的乙烯基官能MQ树脂与具 有约0. 5wt%的硅键合的氢原子的高度含有Si-H的有机聚硅氧烷的反应来制备。所得的凝 胶是非粘性的，并且可以容易地均化成稳定的霜或糊。然而，这些有机聚硅氧烷凝胶的显著 缺点是，特别是对于化妆品应用在皮肤上所产生的感觉不理想。
[0008] 此外，还发现，采用通常在化妆品应用中使用的许多有机稀释剂，如果具有相对高 含量硅键合的氢原子的含有Si-H的有机聚硅氧烷用作Si-H官能交联剂，则不能制备合适 的凝胶。因此，凝胶与有机化合物和稀释剂的有时低相容性是在化妆品配制品生产中的缺 点。
[0009] 由于乙烯基官能MQ树脂的相对高比例，这种凝胶生产也比较昂贵。
[0010] US 2004/0105828 Al和US 2003/0095935 Al描述了许多不同的硅酮（硅树脂，有 机硅，silicone)凝胶，包括在稀释剂中由含有Si-H的聚硅氧烷和不饱和MQ树脂的氢化硅 烷化反应获得的凝胶。改善的传输阻力被列为重要的优势。然而，不存在其中这些有机聚 硅氧烷凝胶生产和作用被证实的实施例。
[0011] 问题是提供具有改进性能，特别在皮肤上感觉改善的新有机聚硅氧烷，其不具有 上述缺点。
【发明内容】
[0012] 本发明涉及有机聚硅氧烷凝胶，其通过以下各项的反应：
[0013] (1)不饱和有机聚硅氧烷树脂，与
[0014] (2)如下通式的Si-H官能的有机聚硅氧烷：
[0015] HcR3^cSiO (R2SiO) a (RHSiO) bSiR3_cHc (I),
[0016] 其中，
[0017] c是0或1，优选0，
[0018] R可以相同或不同，并且表示单价、可选地取代的经残基（hydrocarbon residue), 每个残基具有1至18个碳原子，
[0019] a和b是整数，条件是：
[0020] a+b之和为66至248,优选98至248,优选118至168，
[0021] 所述有机聚硅氧烷⑵含Si键合的氢的量为0. Ollwt %至0.044wt %，优选 0? 019wt% 至 0? 044wt%，优选 0? 022wt% 至 0? 032wt%,
[0022] 并且在平均组成中每个分子Si-H基团的数量大于2，
[0023] 或⑵Si-H官能的有机聚硅氧烷与（2'）如下通式的Si-H官能的有机聚硅氧烷的 混合物：
[0024] HcR3^cSiO (R2SiO) a (RHSiO) bSiR3_cHc (I'),
[0025] 其中c是0或1，优选0，
[0026] R具有上面对其给出的含义，
[0027] a和b是整数，条件是：
[0028] a+b之和为8至248，优选38至248，
[0029] 并且，所述有机聚硅氧烷（2'）含Si键合的氢的量为0. 045wt%至0. 35wt%，优选 0? 045wt % 至 0? 156wt %,
[0030] 以如下条件进行而制备：
[0031] 如果使用（2)和（2'）的混合物，则（2)与（2'）的重量比优选大于(X 2,尤其优选 大于0. 3，
[0032] 在存在：
[0033] (3)促进Si键合的氢加成到脂肪族多键的催化剂情况下，
[0034] 其中⑴和⑵或⑵和（2'）的混合物被分散在：
[0035] (4)稀释剂中，优选具有2至200个Si原子的有机聚硅氧烧，优选具有2至50个 Si原子的有机聚娃氧烧或有机稀释剂。
[0036] 本发明进一步涉及根据本发明的有机聚硅氧烷凝胶的制备方法，其通过使：
[0037] (1)不饱和有机聚硅氧烷树脂，与
[0038] (2)如下通式的Si-H官能的有机聚硅氧烷：
[0039] HcR3^cSiO (R2SiO) a (RHSiO) bSiR3_cHc (I)
[0040] 其中，
[0041] c是0或1，优选0，
[0042] R可以相同或不同，并且表示单价、可选地取代的烃残基，每个残基具有1至18个 碳原子，
[0043] a和b是整数，条件是：
[0044] a+b之和为66至248,优选98至248,优选118至168，
[0045] 该有机聚硅氧烷⑵含Si键合的氢的量为0. Ollwt %至0. 044wt %，优选 0? 019wt% 至 0? 044wt%，优选 0? 022wt% 至 0? 032wt%,
[0046] 并且在平均组成中每个分子Si-H基团的数量大于2，
[0047] 或⑵Si-H官能的有机聚硅氧烷与（2'）如下通式的Si-H官能的有机聚硅氧烷的 混合物：
[0048] HcR3^cSiO (R2SiO) a (RHSiO) bSiR3_cHc (I'),
[0049] 其中，
[0050] c是0或1，优选0，
[0051] R具有上面对其给出的含义，
[0052] a和b是整数，条件是：
[0053] a+b之和为8至248，优选38至248，
[0054] 并且，该有机聚硅氧烷（2'）含有0. 045wt%至0. 35wt%、优选0. 045wt%至 0? 156wt%的量的Si键合的氢，
[0055] 以如下条件进行反应：
[0056] 如果使用（2)和（2'）的混合物，则（2)与（2'）的重量比优选大于0.2,尤其优选 大于〇. 3，
[0057] 在存在：
[0058] (3)促进Si键合的氢加成到脂肪族不饱和键的催化剂情况下
[0059] 其中⑴和⑵或⑵和（2'）的混合物被分散在：
[0060] (4)稀释剂中，优选具有2至200个Si原子，优选具有2至50个Si原子的有机聚 硅氧烷或有机稀释剂。
[0061] 在本发明的上下文中，式（I)和（r)可以理解为使得a单元-(R2SiO)-和b单 元-(RHSiO)-可在有机聚硅氧烷分子中任意分布。
[0062] 根据本发明使用的含有Si-H的有机聚硅氧烷（2)在每种情况下在25°C优选具有 50mm 2/s 至 2000mm2/s，优选 IOOmmVs 至 1000mm2/s，特别优选为 1 5Omm2/s 至 600mm2/s 的粘 度，以及优选30:1至150:1、优选30:1至80:1、特别优选40:1至70:1的摩尔比的a: (b+c)。 以与（2)的混合物使用的含有Si-H的有机聚硅氧烷（2'）在每种情况下在25°C优选具有 3mm 2/s至2000mm2/s、特别优选20mm2/s至1200mm2/s的粘度，以及优选4:1至30:1、特别优 选8:1至30:1的摩尔比a: (b+c)。
[0063] 出人意料地发现，根据本发明的基于含有Si-H的有机聚硅氧烷（2)或基于（2)和 (2'）混合物的有机聚硅氧烷凝胶比如在US 6423322 Bl中所公开的基于具有相对高含量 的硅键合的氢原子的凝胶具有好得多的感官特性，尤其是皮肤上的更好感觉。他们非常光 滑，并且不具有不希望的油腻感。在分布在皮肤上之后，它们使皮肤感觉更柔软，没有任何 不希望的膜状或暗沉感（dull feel)。
[0064] 残基R的实例是烷基残基，诸如甲基、乙基、正丙基、异丙基、1-正丁基、2-正丁基、 异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基残基、己基残基如正己基残基、庚基残基如 正庚基残基、辛基残基如正辛基残基和异辛基残基如2, 2, 4-三甲基戊基残基、壬基残基如 正壬基残基、癸基残基如正癸基残基、十二烷基残基如正十二烷基残基和十八烷基残基如 正十八烷基残基；环烷基残基，如环戊基、环己基、环庚基和甲基环己基残基；芳基残基，如 苯基、萘基、蒽基和菲基残基；烷芳基残基，如邻、间、对-甲苯基残基、二甲苯基残基和乙基 苯基残基；以及芳烧基残基，如节基残基、a _和P _苯乙基残基。
[0065] 取代的残基R的实例是卤代烷基残基，如3, 3, 3-三氟-正丙基残基， 2, 2, 2, 2'，2'，2' -六氟异丙基残基，七氟异丙基残基和卤代芳基残基，如邻、间和对氯苯基 残基。
[0066] 优选的残基R是具有1至6个碳原子的单价烃残基，甲基残基是特别优选的。
[0067] 在根据本发明的有机聚硅氧烷凝胶中使用的不饱和有机聚硅氧烷树脂（1)优选 是：
[0068] 由如下通式（II)的单元组成的不饱和有机聚硅氧烷树脂：
[0069] RxR，ySiO(4_x_y)/2 (II)，
[0070] 其中，
[0071] R具有上面对其给出的含义，
[0072] R'表示单价烃残基，Si-H基团可以在氢化硅烷化反应中加成到其上，优选表示具 有末端脂肪族C-C多键的2到18个碳原子的单价烃残基，
[0073] 优选具有2至12个碳原子的烯基残基，特别优选乙烯基残基，
[0074] X 是 0、1、2 或 3，
[0075] y是0、1或2,优选0或1，
[0076] 条件是x+y之和小于或等于3,并且每个分子至少2个残基R'，优选至少3个残基 R'，至少20mol %的T和/或Q单元（T单元：总和x+y = I ;Q单元：总和x+y = 0)，优选至 少2011101%的Q单元必须存在，并且另外D单元（总和x+y = 2)可存在。
[0077] 优选地式（II)的不饱和有机聚硅氧烷树脂是：
[0078] 来自具有下式的单元的MQ树脂
[0079] SiO2 (Q 单元）和
[0080] R3Si01/2 和 R2R，Si01/2 (M 单元），
[0081] 其中R和R'具有在上面对其给出的含义。
[0082] 在这种情况下M单元与Q单元的摩尔比优选在0. 5至4. 0的范围内，更优选在0. 5 至2.0的范围内，特别优选地在0.6至1.5的范围内。这些硅酮树脂还可以含有至多达 IOwt %的游离羟基或烷氧基。
[0083] 优选地不饱和有机聚硅氧烷树脂（1)在25°C具有大于0. 7mm2/s的粘度，并且特别 优选在25°C具有大于lOOOmmVs粘度或为固体的树脂。通过这些树脂的凝胶渗透色谱法 (相对于聚苯乙烯标准）确定的重均分子量M w优选是334g/mol至200000g/mol，更优选地 为 1000g/mol 至 20000g/mol。
[0084] 根据本发明的有机聚硅氧烷凝胶的不饱和有机聚硅氧烷树脂（1)具有低于254的 碘数（iodine number)，并且优选具有低于76的碘数的有机聚硅氧烷树脂。不饱和烃残基 优选键合到M单元（=Mvi)或D单元（=D vi)，优选键合到M单元，其中，摩尔比M: (MVi+DVi)， 优选M:MVi，优选在范围0至50内，更优选在0至20的范围内，特别优选在2. 5至13的范 围内。
[0085] 残基R'的实例是稀基残基，如乙稀基、5_己稀基、环己稀基、1-丙稀基、稀丙基、 3-丁稀基和4_戊稀基残基，和块基残基，如乙块基、块丙基和1_丙块基残基。优选地残基 R'表不稀基残基，特别优选地〇_稀基残基，特别是乙稀基残基。
[0086] 对于根据本发明的有机聚硅氧烷凝胶，在Si-H官能的有机聚硅氧烷（2)和（2'） 中每摩尔Si-键合的氢，不饱和的有机聚硅氧烷树脂（1)的使用量优选为4. 5mol到 0? lmol、优选2mol到0? 8mol、特别优选I. 8mol到I. Imol具有脂肪族C-C多键的烃基残基。 [0087] 在US 6, 423, 322 Bl中公开的有机聚硅氧烷凝胶中MQ树脂与含有Si-H的有机聚 硅氧烷的重量比在7到4的范围内。相对昂贵树脂的高比例使这些凝胶相对昂贵。在根据 本发明的有机聚硅氧烷凝胶中，不饱和有机聚硅氧烷树脂（1)与含有Si-H的有机聚硅氧烷 (2)的重量比优选在3到0. 1的范围内，更优选在2. 0到0. 1的范围内，并且特别优选在1 到0. 1的范围内。在根据本发明的有机聚硅氧烷凝胶中，不饱和有机聚硅氧烷树脂（1)与 含有Si-H的有机聚硅氧烷⑵和（2'）混合物的重量比优选在3到0. 1的范围内，更优选 在2. 5到0. 1的范围内，并且特别优选在2. 2到0. 1的范围内。
[0088] 作为催化剂（3)，在根据本发明的方法中，可使用与迄今所用相同的催化剂，用于 促进添加Si键合的氢加成到脂肪族多键上。催化剂优选是来自钼金属族的金属，或来自钼 金属族的化合物或复合物。所述催化剂的实例是金属的并且细分的钼，其可以在载体如二 氧化硅、氧化铝或活性炭上，钼的化合物或复合物，如钼劍七物，例如Ptci 4、H2PtCl6 ? 6H20、 Na2PtCl4 ? 4H20、钼-烯烃复合物、钼-醇复合物、钼-醇盐复合物、钼-醚复合物、钼-醛复 合物、钼-酮复合物，包括来自H 2PtCl6 ? 6H20和环己酮的反应产物、钼-乙烯基硅氧烷复合 物，如含有或不含有可检测的无机键合卤素的钼-1，3-二乙烯基-1，1，3, 3-四甲基-二硅 氧烷复合物、双（Y-甲基吡啶）_二氯化钼、三亚甲基二吡啶二氯化钼、二聚环戊二烯二氯 化钼、二甲亚砜乙烯-钼（II)-二氯化物、环辛二烯-二氯化钼、降冰片二烯-二氯化钼、 Y -甲基吡啶-二氯化钼、环戊乙烯-二氯化钼，以及四氯化钼与烯烃和伯胺或仲胺或伯胺 和仲胺的反应产物，如来自在1-辛烯中溶解的四氯化钼与仲丁胺或铵-钼复合物的反应产 物。优选的氢化硅烷化催化剂为在适用于化妆品配制品的溶剂中的钼化合物。
[0089] 催化剂（3)优选使用量在1到50wt-ppm(以重量计每百万份的重量份），特别优 选2到20wt-ppm，在每种情况下计算为元素钼并且相对于不饱和有机聚硅氧烷树脂（1)的 总重量、Si-H官能的有机聚硅氧烷（2)的总重量、或Si-H官能的有机聚硅氧烷（2)和（2'） 与稀释剂（4)的混合物的总重量。
[0090] 根据本发明的有机聚硅氧烷凝胶优选含有相对于有机聚硅氧烷凝胶总重量的 1界1:(%到98￥1: (%的稀释剂，更优选为5〇￥1:(%到95￥1:(%的稀释剂。
[0091] 优选非反应性或相对非反应性的稀释剂。在本发明的上下文中，术语"非反应性" 参考所讨论的交联反应和本文中所使用的反应物来使用。与交联反应中反应物彼此之间反 应性相比，相对非反应性稀释剂与交联反应中反应物的反应性小于十分之一。
[0092] 稀释剂的合适实例包括环状和直链的有机聚硅氧烷、有机稀释剂或有机聚硅氧烷 和有机稀释剂的混合物。
[0093] 有机聚硅氧烷可以是单独的有机聚硅氧烷或有机聚硅氧烷的混合物。有机聚硅氧 烧可带有烧基、芳基、烧芳基和芳烧基。所述有机聚娃氧烧可以例如由聚-甲基娃氧烧、聚 -乙基娃烧、聚甲基乙基娃氧烧、聚甲基苯基娃氧烧和聚-苯基娃氧烧表不，但并不限于这 些。
[0094] 也可以使用官能有机聚硅氧烷，例如丙烯酰胺官能硅氧烷流体、丙烯酸官能硅氧 烷流体、酰胺官能硅氧烷流体、氨基官能硅氧烷流体、甲醇官能硅氧烷流体、羧基官能硅氧 烷流体、氯烷基官能硅氧烷流体、环氧官能硅氧烷流体、二醇官能硅氧烷流体、缩酮官能 硅氧烷流体、巯基官能硅氧烷流体、甲酯官能硅氧烷流体、全氟官能硅氧烷流体和硅烷醇 (silano)官能娃氧烧。
[0095] 环状聚二甲基硅氧烷可以例如由六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基 环戊硅氧烷和十二甲基环己硅氧烷表示，但并不限于这些。
[0096] 优选地，有机聚硅氧烷是具有2至200个Si原子，优选2至50个Si原子的聚二 甲基硅氧烷，并且在25°C具有1. 5到50mm2/s的粘度的直链聚二甲基硅氧烷是特别优选的。
[0097] 芳族烃、醇、醛、酮、胺、酯、醚、卤代烷或芳族卤化物可用作有机稀释剂。代表性实 例是醇，如甲醇、乙醇、异丙醇、环己醇、苄醇、2-辛醇、乙二醇、丙二醇和甘油；脂肪烃，如戊 烧、环己烧、庚烧、白色溶剂（石油溶剂，white spirit);烧基卤化物，如氯仿、四氯化碳、 全氯乙烯、氯乙烧和氯苯；芳族经，如苯、甲苯、乙苯和二甲苯；具有2至30个碳原子的羧 酸酯，如乙酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酰乙酸乙酯、乙酸戊酯、异丁酸异丁酯、乙酸苄酯、棕榈 酸异丙酯和肉豆蘧酸异丙酯（=肉豆蘧酸异丙基酯）；醚，如乙醚、正丁基醚、四氢呋喃和 1，4-二噁烷；酮，如丙酮、甲基乙基酮、环己酮、二丙酮醇、甲基戊基酮和二异丁基酮；脂肪 油，包括多不饱和《_3和《_6脂肪酸及其酯；植物油，如花生油、橄榄油、棕榈油、菜籽油 (芥花油，canola oil)、玉米油、大豆油、葵花籽油等；以及天然和合成油或油可溶的固体， 如各种单、双和三甘油酯、聚烷氧基化植物油、羊毛脂、卵磷脂等；以及石油烃，如凡士林、矿 物油、汽油、石油醚等。这些实例被提供用于解释，并且不应当被理解为任何限制。
[0098] 也可使用其它混合有机稀释剂，如乙腈、硝基甲烷、二甲基甲酰胺、环氧丙烷、三辛 基磷酸酯、丁内酯、糠醛、松油、松节油和间甲酚。
[0099] 合适的有机稀释剂还是挥发性芳香物质，诸如薄荷油，绿薄荷油，薄荷醇，香草，肉 桂油，丁香油，月桂油，茴香油，桉树油，百里香油，雪松油，肉豆蘧油，鼠尾草油，桂皮油，可 可，甘草，具有高果糖含量的玉米糖浆、柑橘油如柠檬、橙、酸橙和葡萄柚、水果香精如苹果、 梨、桃、葡萄、草莓、树莓、樱桃、李子、菠萝和杏；以及其它的有用芳香物质，包括醛和酯，如 肉桂酸乙酸乙酯、肉桂醛、丁子香基甲酸酯、对-甲基茴香醚、乙醛、苯甲醛、茴香醛、柠檬 醛、橙花醛、癸醛、香草醛、甲苯基醛、2, 6-二甲基辛醛和2-乙基丁醛。
[0100] 有机稀释剂的一部分或全部可包括一种或多种挥发性气味剂，如天然产物和芳 香油。一些代表性天然产物和芳香油是琥珀、安息香、麝猫、丁香、雪松油、茉莉、巴拉圭茶 (mat6)、含羞草、麝香、没药、鸢尾、檀香油和香根草油；芳香化学品，如水杨酸戊基酯、戊基 肉桂醛、乙酸苄基酯、香茅醇、香豆素、香叶醇、乙酸异冰片基酯、黄葵（麝香梨，ambrette) 和乙酸松油酯，以及各种经典芳香油科，如花香科、东方科、素心兰科（Chypre family)、木 科、柑橘科、独木舟科（Canoe family)、皮革科、香料族和草本植物科。
[0101] 有机稀释剂也可包含具有4到30个碳原子的脂肪族或脂环族烃，优选饱和烃。脂 肪族烃可以是直链或支链的，并且脂环族烃可表示未取代的环烃或脂肪族烃取代的烃。合 适的烃实例是正庚烷、正辛烷、异辛烷、正癸烷、异癸烷、正十二烷、异十二烷、环己烷、环庚 烷、环辛烷、甲基环己烷、二甲基环己烷、乙基环己烷、壬基环己烷等。该列表还被提供用于 解释，并且不应当被理解为任何限制。
[0102] 其它合适的有机稀释剂是油状聚醚，如低分子量二醇以及液体低聚和聚合的聚氧 化亚烷基二醇的二（烷基）醚，和烷基单醚和二醚以及其单-和二烷基酯。优选地，聚氧化 亚烷基二醇的主要部分从具有多于两个碳原子的环氧烷的主要部分（>50mol % )制备，即 环氧丙烷、1，2-和2, 3-环氧丁烷、四氢呋喃、氧杂环丁烷、环氧环己烷等。
[0103] 优选的有机稀释剂具有0. 5到200mm2/s(25°C )范围内的粘度，具有50°C到300°C 范围内的沸点的所述稀释剂是特别优选的。
[0104] 可使用稀释剂的许多混合物，其仅限于这些组合物，即在制备根据本发明的有机 聚硅氧烷凝胶之后不发生相分离。
[0105] 完全出人意料的是，发现采用含有Si-H的有机聚硅氧烷（2)或含有Si-H的有 机聚硅氧烷（2)和（2'）的混合物制备的根据本发明的凝胶具有与有机稀释剂的改善相 容性。可获得在储存稳定并且特别适于化妆品应用的乳膏状凝胶。相比较，当使用如US 6, 423, 322 Bl中公开的具有相对高含量的硅键合氢的含Si-H有机聚硅氧烷时，在储存稳 定的合适凝胶不能在有机稀释剂中制备。
[0106] 凝胶的制备可以容易地进行。一般地，除了催化剂的所有成分被加入，缓慢搅拌， 直到获得均匀的混合物，然后将催化剂加入，连续搅拌。该组合物可在室温下放置直至凝 胶形成，或者它可以被加热。优选地，组合物被加热至50°c至130°C、并且更优选地70°C至 120°C的温度，直至混合物胶凝或变成固体。凝胶化优选在10个小时内，更优选在3小时内 发生。获得了适于在化妆品配制品中使用的有机聚硅氧烷凝胶。
[0107] 在可选的第二步中，在第一步中获得的根据本发明的有机聚硅氧烷凝胶使用标准 的高剪切混合技术均质化至乳膏状稠度（consistency)。这可以通过在转子-定子搅拌器、 胶体磨、高压均化器、微通道、隔膜、喷嘴等中充分的混合和分散或通过超声法来实现。均质 化设备和工艺在例如 Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, CD-ROM 2003 版，Wiley-VCH Verlag中的词条"乳液"下描述。
[0108] 在可选的第三步中，额外量的稀释剂被添加到在第一或可选的第二步之后所得到 的有机聚硅氧烷凝胶。以这种方式，从在第一步中获得的"基础凝胶"开始，可以制备大量 不同的凝胶，其可以在它们的稠度和它们的特性资料（property profile)中广泛变化。可 以使用与如在第一步中使用的相同的稀释剂，或包括作为本文稀释剂在前面描述的那些的 第二稀释剂。可替代地，也可加入已经在本文描述的稀释剂的任何混合物和/或用于身体 护理或健康护理的活性物质或用于身体护理或健康护理的活性物质与本文所述的一种或 多种稀释剂的混合物，条件是不发生相分离。
[0109] 如本文所用，"个人护理或健康护理活性成分"是指本领域中已知的作为在个人护 理配制品中的添加剂的任何化合物或化合物的混合物，其通常是为了处理头发或皮肤以提 供化妆和/或美观益处的目的添加，在本领域中已知用于提供药物或医学益处的任何化合 物或化合物混合物；意图在诊断、治愈、缓解、治疗或疾病预防中提供药理学活性或其它直 接效果，或影响人或其它动物身体结构或任何功能的任何化合物；以及可以经受在药物产 品制造中的化学变化并且以旨在提供特定的活性或效果的以改变形式存在于药物产品中 的任何化合物。因此，"个人护理和健康护理活性成分"包括但不限于活性成分或活性药物 成分，如通常由美国健康和人类服务食品和药品监督管理局使用和定义的，其包含在联邦 法规法典（Federal Regulation)第I章、第21条款中部分200-299和部分300-499中。 [0110] 用于身体护理或健康护理的活性物质优先选自脂溶性或油溶性维生素、油溶性药 物产品的组，其中，抗痤疮剂、抗菌剂、杀真菌剂、消炎剂、抗牛皮癣剂、麻醉剂、止痒剂、抗皮 炎剂和一般被认为是阻挡膜的试剂是特别优选的，以及油溶性的UV吸收剂。
[0111] 用于在根据本发明的方法的步骤3的有用活性成分包含脂溶性和油溶性维生素。 有用的油溶性维生素包括但不限于，维生素A 1、视黄醇、视黄醇的C2至C18的酯、维生素E、生 育酚、维生素E的酯及其混合物。视黄醇包括反式视黄醇、13-顺式-视黄醇、11-顺式-视 黄醇、9-顺式-视黄醇及3, 4-二脱氢视黄醇。油溶性维生素在根据本发明的组合物中的使 用量为〇.〇1界1:(%至5〇￥1: (%。
[0112] 应当指出，视黄醇是由华盛顿特区的化妆品、化妆用具和香料协会 (Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association，CTFA)对维生素 A 分配的国际命名化 妆品成分（INCI)的名称。其它合适的维生素和在本文所包含讨论的用于维生素的INCT名 称是视黄醇醋酸酯、视黄醇棕榈酸酯、视黄醇丙酸酯、a -生育酚、水溶性维生素E、生育酚 醋酸酯，生育酚亚油酸酯、生育酚烟酸酯和生育酚琥珀酸酯。
[0113] 适合本文使用的可商购产品的一些实例是瑞士 Buchs的Fluka Chemie AG的维生 素A醋酸盐；来自伊利诺伊州La Grange的Henkel Corporation的维生素E产品CIOVI-OX T-50 ;来自伊利诺伊州La Grange的Henkel Corporation的另一种维生素E产品C0VI-0X T-70 ;以及来自新泽西州Nutley的Roche Vitamins&Fine Chemicals的产品维生素E-醋 酸酯。
[0114] 可以加入作为根据本发明在第三步中活性成分的一些合适油溶性医药产品的代 表性实例是可乐定、东莨菪碱、普萘洛尔（心得安，propranolol)、雌二醇、盐酸苯丙醇胺、 乌本苷（乌巴因，ouabain)、阿托品、氟哌啶醇、异山梨糖醇酐、硝酸甘油、布洛芬、泛醌、消 炎痛、前列腺素、萘普生、沙丁胺醇（舒喘灵，salbutamol)、胍那苄、拉贝洛尔、非尼拉敏（苯 批胺，pheniramine)、美曲膦酯和类固醇。
[0115] 下面是本文中也被包括作为用于本发明目的的药用产品：抗痤疮剂，如过氧化苯 甲酰、三氯生和维A酸；抗菌剂，如氯己定葡糖酸盐；杀真菌剂，如硝酸咪康唑；消炎剂，如水 杨酸；皮质激素类药物；非类固醇消炎剂，如双氯芬酸；抗牛皮癣剂，如氯倍他索丙酸酯和 视黄醇，麻醉剂如利多卡因；止痒剂，如聚多卡醇；抗皮炎剂，如泼尼松龙和一般被当做阻 挡膜的试剂。
[0116] 可以加入作为根据本发明在第三步中活性成分的油溶性UV吸收剂的代表性实例 是1-(4-甲氧基苯基）-3-(4-叔丁基苯基）丙烷-1，3-二酮（INCI :丁基甲氧基二苯甲酰甲 烧）、2_乙基己基-(2E) _3_ (4-甲氧基苯基）丙_2_烯酸酯（INCI :半基甲氧基肉桂酸酯）、 4-羟基-2-甲氧基-5-(氧代-苯基甲基）苯磺酸（INCI :二苯甲酮-4)、2_羟基-4-甲氧 基二苯甲酮-5-磺酸钠盐（INCI :二苯甲酮-5)和2-乙基己基-2-羟基苯甲酸（INCI :水杨 酸乙基己基酯）。
[0117] 优选地，在第四步中，使用标准的高剪切混合技术，根据第一或可选的第二或可选 的第三步之后得到的本发明的有机聚硅氧烷凝胶均质化至乳膏状稠度。用于该工艺的合适 技术在上面提到。如果在可选的第三步中加入额外量的稀释剂，这将在第四步中均匀分散 在凝胶中。凝胶膨胀并且其柔软性变化。
[0118] "乳膏状"，指的是凝胶，意味着起始凝胶已经被剪切到乳膏状稠度。所得的乳膏状 凝胶可倾倒或相对地硬，取决于环境情况。属性"乳膏状"将透明或不透明的剪切凝胶与反 应性成分凝胶化立即制备的凝胶区分开来。
[0119] "储存稳定"是指，在本发明背景下，形成的有机聚硅氧烷凝胶在室温储存的6个月 内不分离成两个或更多相，并且凝胶的柔软性在此期间基本上不变。
[0120] 优选地将氢化硅烷化催化剂毒物或SiH-淬灭剂（quencher)加入到根据本发明 的有机聚硅氧烷凝胶中，以停止由硅氧烷弹性体中发生的残余交联氢化硅烷化反应所引起 的后固化。适于停止后固化的氢化硅烷化催化剂毒物或SiH-淬灭剂的实例是有机硫化合 物。其它合适的化合物在US6, 200, 581中提及。优选的氢化硅烷化催化剂毒物是巯基烷基 有机聚娃氧烧，其中疏基丙基官能娃倍半娃氧烧或疏基丙基官能聚有机基娃氧烧是特别优 选的，其使用量优选在每摩尔钼原子200mol到I. Omol，更优选50mol到I. 5mol，特别优选 20mol到2. Omol的巯基。氢化硅烷化催化剂毒物或SiH淬灭剂的添加可以发生在上述步骤 的任何一个或多个步骤中。
[0121] 根据本发明的有机聚硅氧烷凝胶特别优选适用于化妆品应用，并因此优选在化妆 品组合物中使用。然而它们也适合于其它应用，例如用于医疗和技术应用。
[0122] 有机聚硅氧烷凝胶在身体护理产品中特别有价值。它们可以轻轻地涂在皮肤上， 因此可以单独使用，或可以与其它身体护理产品成分混合，从而形成大量身体护理产品。
[0123] 身体护理产品的成分实例为酯、蜡、油和动物或植物源的脂肪、脂肪醇、脂肪酸，月旨 肪酸的烷基酯、烃类和烃蜡、水、有机溶剂、香料、表面活性剂、油溶性维生素、水溶性维生 素、油溶性医药产品、水溶性医药产品、UV吸收剂、活性药物化合物和其它。
[0124] 特别地，根据本发明的有机聚硅氧烷凝胶适用于止汗剂和除臭止汗剂，因为它们 留下干燥的感觉，并且在蒸发过程期间不使皮肤变凉。它们是光滑的并且改善皮肤霜、皮肤 护理洗液、增湿剂、面部治疗如痤疮或皱纹去除剂、身体和面部清洁剂、浴油、香水、古龙水、 香囊、防晒剂、剃须前和剃须后洗液、液体香皂、剃须皂和剃须泡沫的特性。它们可以用于头 发香波、头发调理剂、头发喷雾剂、摩丝、烫发剂、脱毛剂和表皮覆盖物，以提高光泽度和干 燥滑度，并提供调理优势。
[0125] 在化妆品中，它们的作用为彩妆产品、着色化妆品、粉底、胭脂、唇膏、唇香脂、眼 线、睫毛膏、油去除剂和着色化妆品去除剂中颜料的分配剂（distributing agent)。它们 适合作为用于如在本文实例中描述的油溶性活性成分的递送系统，例如维生素、医药产品 和UV吸收剂。当他们在棒、凝胶、洗液和走珠剂（roll-on)中使用时，弹性体赋予干燥、如 丝般柔和的感觉。当在化妆品和其它护肤品中结合时，弹性体赋予消光效果。
[0126] 此外，有机聚硅氧烷凝胶显示大量的有利特性，例如透明度、储存稳定性和制造简 易性。因此，它们具有广泛的应用领域，特别是在止汗剂、除臭剂、护肤品中，在香水中作为 载体并且用于头发调理。
[0127] 有机聚硅氧烷凝胶具有不止身体护理领域的用途，还包括作为用于电缆的填料或 绝缘材料的应用，用于土壤稳定的土壤或水阻挡物，或作为用于在电子工业中元件中使用 的环氧树脂材料的替代。它们也适合作为用于交联的硅酮橡胶颗粒的载体。在这些应用中， 它们允许（i)在例如密封剂、油漆、涂料、油脂、粘合剂、消泡剂和树脂浇铸化合物的硅酮或 有机相中掺入颗粒的简单性，以及（ii)在它们的纯态中或在它们的最终状态中，它们提供 所述相的改性流变学、物理或能量吸收特性。
[0128] 此外，有机聚硅氧烷凝胶可用作用于药物、杀虫剂、除草剂、农药和其它生物活性 物质的载体。
[0129] 此外，该组合物被发现用于纤维素类非织造载体衬底或无纺合成载体衬底添加剂 的应用，其在湿润的清洁布中使用，如湿布、湿纸巾和湿毛巾，其通常被销售用于身体卫生 和家庭清洁目的。
【具体实施方式】
[0130] 凝胶制备，一般规范（A和B)
[0131] 根据方法A，首先制备"基础凝胶"，其在凝胶化后通过添加额外量的稀释剂来稀 释。方法B不同于方法A，主要在于全部量的稀释剂在开始就加入。随后不稀释获得的凝 胶。
[0132] 规范 A:
[0133] 2000ml的玻璃反应器装配有带附接氮进料管的冷凝器、加热套、锚式搅拌器和温 度控制系统。在反应开始之前，反应器用氮气吹扫5分钟。相应量的稀释剂、含有Si-H的 交联剂或多种交联剂以及不饱和有机聚硅氧烷树脂被加入并搅拌，直至树脂完全溶解。氢 化硅烷化催化剂被加入，并且以约200转/分的搅拌速度将反应混合物加热至95°C。在此 温度搅拌2. 5小时。然后除去加热套，混合物在降低的搅拌速度（约50转/分）冷却至室 温，并且加入催化剂毒物。得到的凝胶采用TURRAX? T 50以6000转/分钟，以振荡均 质化1分钟。获得"基础凝胶"，其可具有乳膏状到固体或易碎稠度，并且适于在化妆品中使 用。
[0134] 为了稀释，加入所需量的稀释剂，并且采用锚式搅拌器以50转/分搅拌，直到稀释 剂已经完全由凝胶吸收（约10分钟）。然后采用TURRAX? T 50以6000转/分，以振 荡均质化1分钟。以这种方式，我们获得具有非常光滑稠度、储存稳定并且适于在化妆品中 使用的乳膏状、透明或半透明的凝胶。
[0135] 规范 B:
[0136] 2000ml的玻璃反应器装配有带附接氮进料管的冷凝器、加热套、锚式搅拌器和温 度控制系统。在反应开始之前，反应器用氮气吹扫5分钟。稀释剂、含有Si-H官能的交联 剂以及不饱和有机聚硅氧烷树脂被加入并搅拌，直至树脂完全溶解。加入氢化硅烷化催化 齐[J，并且以约200转/分的搅拌速度将反应混合物加热至95°C。在此温度搅拌2. 5小时。 然后除去加热套，混合物在降低的搅拌速度（约50转/分）冷却至室温，并且加入催化剂 毒物。得到的凝胶采用TURRAX? T 50以6000转/分钟，以振荡均质化2分钟。以这 种方式，我们获得具有非常光滑稠度、储存稳定并且适于在化妆品中使用的乳膏状、透明或 半透明的凝胶。
[0137] 实施例1-11和比较例V1-V5 :
[0138] 根据规范A和B制备大量凝胶。使用的物质、它们的量和所制备的凝胶性质在下 面的表1到3中示出。在实施例和比较例中使用的Si-H官能交联剂的特性在表4中示出。
[0139] 实施例1-5是使用具有非常低含量Si-H基团的交联剂作为单一交联剂或与另一 种交联剂结合的凝胶的实施例。非挥发性聚二甲基硅氧烷（在25°C时5mm2/s)被选作稀释 齐U。获得了储存稳定的乳膏状凝胶，其适于在化妆品配制品中使用。实施例3示出了高粘 度"基础凝胶"。在实施例4和5中的凝胶具有可比较的组成，但通过不同的方法A或B制 备。凝胶显示非常相似的特性、外观和粘度。实施例4由实施例3的"基础凝胶"根据规范 A随后稀释制备。与此相反，实施例5根据规范B制备，没有稀释步骤。比较例Vl和V2示 出如在实施例1-5中使用的相同稀释剂中的凝胶。然而，比较例Vl包含如在US 6, 423, 322 Bl中所公开的具有非常高含量Si-H基团的交联剂。凝胶Vl具有对于化妆品应用不希望的 油质、松软（runny)稠度。比较例V2只包含具有中等含量Si-H基团的交联剂。该凝胶在 储存期间分离成两相。它在储存上不稳定，因此不适于化妆品应用。实施例6示出使用挥 发性直链聚二甲基硅氧烷（在25°C时2. 3mm2/s)作为稀释剂制备的有机聚硅氧烷凝胶。该 凝胶是乳膏状的，在储存稳定并且透明，并且非常适合在化妆品应用中使用。
[0140] 实施例7至9示出使用具有非常低含量Si-H基团的交联剂作为单一交联剂或与 另一种交联剂组合的凝胶。肉豆蘧酸异丙酯（=肉豆蘧酸丙基酯）选作稀释剂。所获得的 凝胶为乳膏状且透明，并且在储存稳定，适合在化妆品应用中使用。比较例V3和V4示出在 相同稀释剂中的凝胶，其只包括具有相对高含量Si-H基团的交联剂。该凝胶是液体因此不 适合用于化妆品应用。此外，V3分离成两相。
[0141] 实施例10和11示出使用具有非常低含量Si-H基团的交联剂作为单一交联剂或 与另一种交联剂组合的凝胶。在这些实施例中异十二烷作为稀释剂。获得储存稳定的乳膏 状凝胶，其适于在化妆品配制品中使用。比较例V5示出使用如在US 6, 423, 322 Bl中公开 的具有非常高含量Si-H基团的交联剂而在相同稀释剂中的凝胶。对于化妆品应用不希望 的松软油质凝胶被获得，其在储存期间分离成两相。
[0142] 有机聚硅氧烷凝胶的粘度根据DIN EN ISO 3219在25°C处以1/s的剪切速率确 定。
[0143] 表1-弹性体凝胶配制品
[0144]
【权利要求】
1. 有机聚硅氧烷凝胶，通过以下各项： (1) 不饱和有机聚硅氧烷树脂，与 (2) 以下通式的Si-H官能的有机聚硅氧烷 HcR3_cSiO (R2SiO) a (RHSiO) bSiR3_cHc (I), 其中， c是0或1，优选0， R可以相同或不同，并且表示单价、可选地取代的烃残基，每个残基具有1至18个碳原 子， a和b是整数，条件是： a+b之和为66至248,优选98至248,优选118至168， 所述有机聚硅氧烷⑵包含的Si键合的氢的量为O.Ollwt%至0.044wt%，优选 0· 019wt% 至 0· 044wt%，优选 0· 022wt% 至 0· 032wt%, 并且平均每个分子Si-H基团的数量大于2， 或者（2) Si-H官能的有机聚硅氧烷与（2'）以下通式的Si-H官能的有机聚硅氧烷的混 合物 HcR3_cSiO(R2SiO)a(RHSiO) bSiR3_cHc (I，）， 其中， c是0或1，优选0， R具有以上对其给出的含义， a和b是整数，条件是： a+b之和为8至248,优选38至248， 并且所述有机聚硅氧烷（2'）包含的Si键合的氢的量为0. 045wt%至0. 35wt%，优选 0· 045wt % 至 0· 156wt %, 条件是，如果使用（2)和（2'）的混合物，则（2)与（2'）的重量比优选大于0. 2,更优选 大于0. 3， 在存在 (3) 促进Si键合的氢加成到脂肪族多键的催化剂的情况下的反应制备， 其中，（1)和（2)或⑵和（2'）的混合物分散在 (4) 稀释剂中，所述稀释剂优选具有2至200个Si原子的有机聚硅氧烷或有机稀释剂。
2. 根据权利要求1所述的有机聚硅氧烷凝胶，其中，在所述反应之后，储存稳定的乳膏 状有机聚硅氧烷凝胶通过随后的均质化获得。
3. 根据权利要求2所述的有机聚硅氧烷凝胶，其中，由此获得的所述有机聚硅氧烷凝 胶进一步通过添加另外的稀释剂（4)和/或用于身体护理或健康护理的活性物质稀释，并 且可选地进行随后的均质化。
4. 根据权利要求1、2或3所述的有机聚硅氧烷凝胶，其中， (1)使用的所述不饱和有机聚硅氧烷树脂是来自以下通式的单元的那些 RXR ySiO(4-x-y)/2 (II)， 其中， R可以相同或不同，并且表示单价、可选地取代的烃残基，每个残基具有1至18个碳原 子， R'表示单价烃残基，Si-H基团可在氢化硅烷化反应中加成到所述R'上，所述R'优选 表示具有端部脂肪族C-C多键的2到18个碳原子的单价烃残基， X 是 0、1、2 或 3， y是0、1或2,优选0或1， 条件是，x+y之和小于或等于3,并且每个分子至少2个残基R'，优选至少3个残基R'， 并且必须存在至少20mol %的T和/或Q单元（T单元：加和x+y = 1 ;Q单元：加和x+y = 0)，并且另外可以存在D单元（加和x+y = 2)。
5. 根据权利要求4所述的有机聚硅氧烷凝胶，其中， (1)使用的所述不饱和有机聚硅氧烷树脂是来自下式的单元的MQ树脂 Si02(Q单元）以及 R3Si01/2 和 R2R' Si01/2 (M 单元）， 其中，R具有在权利要求4中对其给出的含义， R'具有在权利要求4中对其给出的含义，优选是具有2至12个碳原子的ω-烯基残 基，优选乙稀基残基， 条件是，所述MQ树脂包含至少2个残基R'，优选至少3个残基R'，并且Μ单元与Q单 元的摩尔比在0. 5至4. 0的范围内，优选在0. 5至2. 0的范围内，优选在0. 6至1. 5的范围 内。
6. 根据权利要求1至5中任一项所述的有机聚娃氧烧凝胶，其中，具有2至50个Si原 子的聚二甲基硅氧烷、具有4至30个碳原子的脂肪族或脂环族烃或者具有2至30个碳原 子的羧酸的酯用作稀释剂（4)。
7. -种根据权利要求1所述的有机聚硅氧烷凝胶的制备方法，其中， (1) 不饱和有机聚硅氧烷树脂与以下各项： (2) 以下通式的Si-H官能的有机聚硅氧烷 HcR3_cSiO (R2SiO) a (RHSiO) bSiR3_cHc (I) 其中， c是0或1，优选0， R可以相同或不同，并且表示单价、可选地取代的烃残基，每个残基具有1至18个碳原 子， a和b是整数，条件是： a+b之和为66至248,优选98至248,优选118至168， 所述有机聚硅氧烷⑵包含的Si键合的氢的量为O.Ollwt%至0.044wt%，优选 0· 019wt% 至 0· 044wt%，优选 0· 022wt% 至 0· 032wt%, 并且平均每个分子Si-H基团的数量大于2， 或者（2) Si-H官能的有机聚硅氧烷与（2'）以下通式的Si-H官能的有机聚硅氧烷的混 合物 HcR3_cSiO(R2SiO)a(RHSiO) bSiR3_cHc (I，）， 其中， c是0或1，优选0， R具有以上对其给出的含义， a和b是整数，条件是： a+b之和为8至248,优选38至248， 并且所述有机聚硅氧烷（2'）包含的Si键合的氢的量为0. 045wt%至0. 35wt%，优选 0· 045wt % 至 0· 156wt %, 条件是，如果使用（2)和（2'）的混合物，则（2)与（2'）的重量比优选大于0. 2,更优选 大于0. 3， 在存在 (3) 促进Si键合的氢加成到脂肪族多键的催化剂的情况下反应， 其中，（1)和（2)或⑵和（2'）的混合物分散在 (4) 稀释剂中，所述稀释剂优选具有2至200个Si原子的有机聚硅氧烷或有机稀释剂。
8. 根据权利要求7所述的方法，其中，在所述反应之后获得的所述有机聚硅氧烷凝胶 被均质化，其中，获得储存稳定的乳膏状有机聚硅氧烷凝胶。
9. 根据权利要求8所述的方法，其中，由此获得的所述有机聚硅氧烷凝胶用另外的稀 释剂（4)和/或用于身体护理或健康护理的活性物质稀释，并且可选地随后均质化。
10. 根据权利要求7、8或9所述的方法，其中， (1)使用的所述不饱和有机聚硅氧烷树脂是来自以下通式的单元的那些 RXR ySiO(4-x-y)/2 (II)， 其中， R可以相同或不同，并且表示单价、可选地取代的烃残基，每个残基具有1至18个碳原 子， R'表示单价烃残基，Si-H基团可以在氢化硅烷化反应中加成到所述R'上，所述R'优 选表示具有端部脂肪族C-C多键的2到18个碳原子的单价烃残基， X 是 0、1、2 或 3， y是0、1或2,优选0或1， 条件是，x+y之和小于或等于3,并且每个分子至少2个残基R'，优选至少3个残基R'， 并且必须存在至少20mol %的T和/或Q单元（T单元：加和x+y = 1 ;Q单元：加和x+y = 0)，并且另外可以存在D单元（加和x+y = 2)。
11. 根据权利要求10所述的方法，其中， (1)使用的所述不饱和有机聚硅氧烷树脂是 来自下式的单元的MQ树脂： Si02(Q单元）以及 R3Si01/2 和 R2R' Si01/2 (M 单元）， 其中，R具有在权利要求10中对其给出的含义， R'具有在权利要求10中对其给出的含义，优选是具有2至12个碳原子的ω-烯基残 基，优选乙稀基残基， 条件是，所述MQ树脂包含至少2个残基R'，优选至少3个残基R'，并且Μ单元与Q单 元的摩尔比在0. 5至4. 0的范围内，优选在0. 5至2. 0的范围内，优选在0. 6至1. 5的范围 内。
12. 根据权利要求7至11中任一项所述的方法，其中，具有2至50个Si原子的聚二甲 基硅氧烷、具有4至30个碳原子的脂肪族或脂环族烃或者具有2至30个碳原子的羧酸的 酯用作稀释剂（4)。
13. 包含根据权利要求1至6中任一项所述的有机聚硅氧烷凝胶或根据权利要求7至 12中任一项制备的有机聚硅氧烷凝胶的化妆品组合物。
【文档编号】C08G77/50GK104244920SQ201380019412
【公开日】2014年12月24日 申请日期:2013年4月11日 优先权日:2012年4月16日
【发明者】塞巴斯蒂安·克内, 阿罗普·库马尔·罗伊 申请人:瓦克化学股份公司