环氧树脂组合物、其固化物和发光二极管的制作方法_2

文档序号:8460249阅读:来源:国知局
善。
[0055] 酸酢(A)中,H-TMAn的含量可W在30~90质量%的范围内、根据环氧树脂组合 物的用途、要求性能而适当选择。例如,如果重视环氧树脂组合物的固化物的耐裂纹性,贝U 酸酢(A)中的H-TMAn的含量优选设为40质量%^上、更优选设为50质量%^上、进一步 优选设为60质量% ^上。另外,酸酢(A)中的H-TMAn的含量的上限从环氧树脂组合物的 粘度的观点出发,优选为85质量% ^下、更优选为80质量%W下。
[0化6] 需要说明的是,本实施方式中,环氧树脂组合物中的酸酢(A)中的H-TMAn的含量 可W通过基于核磁共振(NMR)、气相色谱法(GC)的成分分析进行测定。
[0化7] 本实施方式中使用的酸酢(A)也可W含有除了H-TMAnW外的酸酢。作为除了 H-TMAnW外的酸酢,没有特别限定,例如可W举出:四氨邻苯二甲酸酢、六氨邻苯二甲酸 酢、甲基四氨邻苯二甲酸酢、甲基六氨邻苯二甲酸酢、甲基降冰片締二酸酢、S烷基四氨邻 苯二甲酸酢、甲基环己締四甲酸二酢、邻苯二甲酸酢、偏苯=酸酢、均苯四酸酢、二苯甲酬四 甲酸二酢、己二醇双偏苯S甲酸醋、甘油(偏苯S甲酸醋)单己酸醋、十二碳締基班巧酸酢、 脂肪族二元酸多駿酢、氯菌酸酢等。
[005引如果特别是考虑环氧树脂组合物的低粘度化和操作性改善、W及其固化物的耐裂 纹性和耐光性,则作为除了H-TMAnW外的酸酢,优选使用六氨邻苯二甲酸酢、甲基六氨邻 苯二甲酸酢等低粘度、且不含双键的酸酢。该些酸酢可W单独使用或混合多种酸酢、例如用 于稀释H-TMAn而使用。
[0化9] <环氧树脂炬)>
[0060] 本实施方式的环氧树脂组合物中使用的环氧树脂炬)含有脂环式环氧树脂化合 物30~90质量%、含有缩水甘油醋型环氧树脂化合物。环氧树脂炬)含有脂环式环氧树 脂化合物30~90质量%时,环氧树脂组合物的固化物的耐热着色性优异。另一方面,环氧 树脂炬)含有缩水甘油醋型环氧树脂化合物时,环氧树脂组合物的固化物的柔软性提高, 可W抑制由热冲击导致的裂纹发生等。
[0061] 环氧树脂炬)中,优选的是,脂环式环氧树脂化合物的含量为30~90质量%、缩 水甘油醋型环氧树脂化合物的含量为10~60质量%。
[0062] 因此,环氧树脂炬)仅由脂环式环氧树脂化合物和缩水甘油醋型环氧树脂化合物 构成时,有时还含有其他环氧树脂化合物。环氧树脂炬)中的脂环式环氧树脂化合物和缩 水甘油醋型环氧树脂化合物的总含量优选为70质量% ^上、更优选为80质量% ^上、进一 步优选为90质量%^上。另外,对环氧树脂炬)中的脂环式环氧树脂化合物和缩水甘油醋 型环氧树脂化合物的总含量的上限值没有特别限定,例如为100质量%。环氧树脂炬)中 的脂环式环氧树脂化合物和缩水甘油醋型环氧树脂化合物的总含量在前述范围内时,环氧 树脂组合物的固化物的耐热着色性和耐裂纹性更进一步优异。
[0063] 脂环式环氧树脂化合物是指,在其分子内具有脂环、且形成该环的C-C键的一部 分与环氧环共价的环氧树脂。作为脂环式环氧树脂化合物,没有特别限定,例如可W举出: 3, 4-环氧环己締基甲基-3',4' -环氧环己締甲酸醋、己締基环己締二环氧化物等。其中, 从低粘性和经济性的观点出发,适合使用3, 4-环氧环己締基甲基-3',4' -环氧环己締甲 酸醋。
[0064] 缩水甘油醋型环氧树脂化合物是指,在其分子内具有缩水甘油醋部位的环氧树 月旨。作为缩水甘油醋型环氧树脂化合物,没有特别限定,例如可W举出:己二酸二缩水甘油 醋、长链二元酸二缩水甘油醋等脂肪族系、邻苯二甲酸二缩水甘油醋、对苯二甲酸二缩水甘 油醋等芳香族系、四氨邻苯二甲酸二缩水甘油醋、六氨邻苯二甲酸二缩水甘油醋等脂环系 等。其中,从环氧树脂组合物的粘度、其固化物的耐着色性的方面出发,优选为选自由己二 酸二缩水甘油醋、长链二元酸二缩水甘油醋、四氨邻苯二甲酸二缩水甘油醋和六氨邻苯二 甲酸二缩水甘油醋组成的组中的至少1种,更优选为六氨邻苯二甲酸二缩水甘油醋。
[00化]环氧树脂炬)中,脂环式环氧树脂化合物的含量为30~90质量%、优选为40~ 85质量%、更优选为50~80质量%。环氧树脂炬)中,脂环式环氧树脂化合物的含量越 多,越可W提高环氧树脂组合物的固化物的耐着色性,脂环式环氧树脂化合物的含量为前 述下限值w上时,环氧树脂组合物的固化物的耐热着色性更进一步优异。另外,环氧树脂 炬)中,脂环式环氧树脂化合物的含量在前述上限值W下时,环氧树脂组合物的固化物变柔 软,可W抑制对热冲击的裂纹发生,而且耐热着色性也变得更进一步良好。
[0066] 另一方面,环氧树脂炬)中的缩水甘油醋型环氧树脂化合物可W提高环氧树脂组 合物的固化物的柔软性、抑制由热冲击导致的裂纹发生等。环氧树脂炬)中,缩水甘油醋型 环氧树脂化合物的含量优选为10~60质量%、更优选为15~50质量%、进一步优选为 20~40质量%。环氧树脂炬)中,缩水甘油醋型环氧树脂化合物的含量为前述下限值W上 时,环氧树脂组合物的固化物的耐裂纹性更进一步优异。另外,环氧树脂炬)中,缩水甘油 醋型环氧树脂化合物的含量在前述上限值W下时,环氧树脂组合物的固化物的耐热着色性 更进一步优异。
[0067] 需要说明的是,本实施方式中,环氧树脂组合物或其固化物中的环氧树脂炬)中 的脂环式环氧树脂化合物或缩水甘油醋型环氧树脂化合物的含量可W通过基于核磁共振 (NMR)、气相色谱法(GC)的成分分析进行测定。
[0068] 另外,环氧树脂炬)也可W含有除了上述脂环式环氧树脂化合物和缩水甘油醋型 环氧树脂化合物W外的其他的环氧树脂化合物。作为其他的环氧树脂化合物,没有特别限 定,例如可W举出;双酪A型环氧树脂、双酪F型环氧树脂、甲酪酪醒清漆型环氧树脂、苯酪 酪醒清漆型环氧树脂、联苯型环氧树脂、巧型环氧树脂、氨酿型环氧树脂、蒙骨架型环氧树 月旨、四哲苯基己烧型环氧树脂、=哲基苯基甲烧型环氧树脂、二环戊二締苯酪型环氧树脂、 双酪A环氧己烧加成物的二缩水甘油離、双酪A环氧丙烷加成物的二缩水甘油離、苯基缩水 甘油離、甲苯基缩水甘油離等具有1个环氧基的缩水甘油離等。另外,可W举出作为该些环 氧树脂的核加氨化物的核加氨化环氧树脂。
[0069] 环氧树脂炬)中,其他环氧树脂化合物的含量优选为30质量%^下、更优选为20 质量%^下、进一步优选为10质量%^下。环氧树脂炬)中,对其他环氧树脂化合物的含 量的下限值没有特别限定,例如为0质量%。其他环氧树脂化合物可W在上述含量范围内 单独使用或适当混合2种W上来使用。特别是,核加氨化环氧树脂使环氧树脂组合物的固 化物的无色透明性良好,因此更优选使用。
[0070] <酸酢(A)和环氧树脂做的配混量>
[0071] 本实施方式的环氧树脂组合物中,酸酢(A)和环氧树脂炬)的配混量为使下述式 (1)所示的酸酢与环氧树脂的配混当量比为0. 4~0. 7的范围的量。
[0072] 酸酢与环氧树脂的配混当量比=狂巧)/Z(1)
[007引X;酸酢(A)中所含的酸酢基的官能团数
[0074]Y;酸酢(A)中所含的駿基的官能团数 [007引Z;环氧树脂做中所含的环氧基的官能团数
[0076] 上式(1)中,酸酢(A)的当量为酸酢(A)中所含的酸酢基的官能团数X和駿基的 官能团数Y的总量。认为该是由于,1个酸酢基与1个环氧基反应、1个駿基与1个环氧基 反应。
[0077] 例如,酸酢(A)为环己烧-1,2, 4-S甲酸-1,2-酢化-TMAn)时,1分子中酸酢基的 官能团数为1、駿基的官能团数为1,所W酸酢的当量变为2。另外,环氧树脂炬)为3, 4-环 氧环己締基甲基-3',4',-环氧环己締甲酸醋时,1分子中环氧基的官能团数为2,所W环 氧树脂的当量变为2。缩水甘油醋型环氧树脂化合物的情况也同样。
[007引本实施方式的环氧树脂组合物中,酸酢(A)中所含的酸酢基的官能团数X变为 (各酸酢化合物的酸酢基的官能团数)X(该酸酢化合物的摩尔分数)的总量,酸酢(A)中 所含的駿基的官能团数Y变为(各酸酢化合物的駿基的官能团数)X(该酸酢化合物的摩 尔分数)的总量。另外,本实施方式的环氧树脂组合物中,环氧树脂做中所含的环氧基的 官能团数Z变为(各环氧树脂化合物的环氧基的官能团数)X(该环氧树脂化合物的摩尔 分数)的总量。
[0079] 本实施方式的环氧树脂组合物中,上述式(1)所示的酸酢与环氧树脂的配混当量 比为0. 4~0. 7的范围、优选为0. 4~0. 6的范围、更优选为0. 4~0. 5的范围。
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