和包含环氧树脂炬）的成分分开来保存、在固化前将它们进行调制。另外，也可配 混有各成分的环氧树脂组合物的方式来保存、直接用于固化。W配混有各成分的环氧树脂 组合物的方式保存时，优选在低温（通常-40~15°C)下保存。
[0112] 《环氧树脂固化物》
[0113] 本实施方式的环氧树脂固化物是将上述环氧树脂组合物固化而得到的。
[0114] 对上述环氧树脂组合物的固化方法没有特别限定，例如，可W采用利用密闭式固 化炉、能够进行连续固化的隧道炉等目前公知的固化装置的固化方法。对该固化时的加热 方法没有特别限定，例如可W采用热风循环、红外线加热、高频加热等目前公知的方法。固 化温度和固化时间优选在80~250°C下、且30秒~10小时范围。想要降低固化物的内部 应力时，优选在80~120°C、0. 5~5小时的条件下进行预固化后、在120~180°C、0. 1~ 5小时的条件下进行后固化。在W短时间内固化为目的的情况下，优选在150~250°C、30 秒~30分钟的条件下进行固化。
[0115] 上述环氧树脂组合物的固化时的重量保持率（固化物重量相对于固化前的环氧 树脂组合物重量的比率）优选为97%W上。通过适当选择前述低粘度酸酢化合物（即除 了H-TMAnW外的酸酢化合物）的种类和量、W及酸酢（A)与环氧树脂炬）的配混比率，可 W得到重量保持率高的环氧树脂组合物。
[0116] 《发光二极管》
[0117] 本实施方式的发光二极管是由上述环氧树脂固化物密封发光元件而成的发光二 极管。
[0118] 上述环氧树脂固化物为无色透明、有耐裂纹性、在长时间加热下的着色少，例如可 W适合用作发光二极管的密封材料、特别是藍色LED、白色LED的密封材料等。
[0119] 《其他用途》
[0120] 本实施方式的环氧树脂组合物不限定于前述用途，例如还可W用于其他LED、半导 体激光等发光元件、光导电元件、光电二极管、太阳能电池、光敏晶体管、光闽流管等受光元 件、光禪合器、光断路器等光结合元件所代表的光电转换元件的绝缘密封材料、液晶等的粘 接剂、光造型用的树脂、进而塑料、玻璃、金属等要求表面涂布剂、装饰材料等的透明性的用 途。
[0121] 另外，本实施方式的环氧树脂组合物例如也可W利用灌封、诱铸、长丝缠绕、层叠 等目前公知的方法适用于2mmW上的厚度的绝缘密封、成型物。具体而言，也可W用于例如 诱注变压器、诱注互感器（变流器（CT)、零序电流互感器狂CT)、电压互感器（PT)、设置型电 压互感器狂PT))、气体开关部件（绝缘隔板、支持绝缘体、操作杆、密闭端子、轴套、绝缘柱 等）、固体绝缘开关器部件、空中架设配电线自动化机器部件（旋转绝缘体、电压检测元件、 综合电容器等）、地下配电线机器部件（模具兹司康锋侣合金、电源变压器等）、电力用电容 器、树脂绝缘体、磁浮式超高速列车用线圈等强电关系的绝缘密封材、各种旋转机器用线圈 的含浸清漆（发电器、发动机等）等。
[0122] 进而，本实施方式的环氧树脂组合物例如还可W作为回扫变压器、点火线圈、AC电 容器等的灌封树脂、LED、检波器、发射器、光禪合器等的透明密封树脂、薄膜电容器、各种线 圈的含浸树脂等弱电领域中使用的绝缘密封树脂来使用。
[0123] 对于本实施方式的环氧树脂组合物，除此之外，作为不一定需要层叠板、绝缘性的 用途，例如还可W用于各种FRP成型品、各种涂布材料、粘接剂、装饰材料等。
[0124] 实施例
[01巧]W下，通过实施例和比较例详细说明本发明，但本发明不对下述实施例作限定性 解释。
[01%] 需要说明的是，W下的实施例和比较例中，所得环氧树脂组合物和其固化物的物 性测定和其评价如下进行。
[0127] (1)环氧树脂组合物的粘度
[0128] 环氧树脂组合物的粘度使用动态粘弹性测定装置（TAInstruments公司制造 ARE巧、用25mmd)侣盘W盘间距离0. 05mm、炉内温度30 °C进行测定。
[0129] 另外，对于环氧树脂组合物的增粘倍率，设为相对于环氧树脂组合物刚调制后的 粘度的、在带盖的玻璃制螺旋元件内将环氧树脂组合物在室温（15~27°C)下经过7小时 后的环氧树脂组合物的粘度的比率。
[0130] 旧Ij调制后的粘度评价）
[013UO;刚调制后的粘度为5Pa?sw下的环氧树脂组合物。
[Om]X;刚调制后的粘度超过5Pa?s的环氧树脂组合物。
[0133]〔增粘倍率的评价）
[0134] ◎;增粘倍率为2倍W下的环氧树脂组合物。
[01巧]0;增粘倍率超过2倍且为3倍W下的环氧树脂组合物。
[0136]X;增粘倍率超过3倍的环氧树脂组合物。
[0137] (2)耐热着色性试验
[0138] 将规定量的试样（环氧树脂组合物）在烧杯内用揽拌机混合，将环氧树脂组合物 中的溶解非活性气体用真空脱气。之后，将环氧树脂组合物诱铸至50mm见方深3mm的有机 娃模具，在热风干燥机内，于l〇〇°C进行3小时的预固化，之后于150°C进行2小时的后固 化，得到固化物。
[0139] 将所得固化物在150°C下加热1000小时。对于加热前和加热后的固化物，用分光 光度计〔株式会社岛津制作所制造的分光光度计UV-3100)测定透光率，根据由另行测定的 折射率计算的表面反射率求出相当于1mm厚的400nm的透光率。然后，通过下述式求出利 用加热处理的透光率的维持率。
[0140][数学式^
[0141]
【主权项】
1. 一种环氧树脂组合物，其含有酸酐（A)和环氧树脂（B)， (a) 酸酐（A)含有环己烷-1，2, 4-三甲酸-1，2-酐30~90质量％， (b) 环氧树脂（B)含有脂环式环氧树脂化合物30~90质量％、且含有缩水甘油酯型环 氧树脂化合物， (c) 下述式（1)所示的酸酐与环氧树脂的配混当量比为0. 4~0. 7的范围， 酸酐与环氧树脂的配混当量比=(X+Y)/Z (1) X:酸酐（A)中所含的酸酐基的官能团数Y:酸酐（A)中所含的羧基的官能团数 Z:环氧树脂⑶中所含的环氧基的官能团数。
2. 根据权利要求1所述的环氧树脂组合物，其中，环氧树脂（B)中的缩水甘油酯型环氧 树脂化合物的含量为10~60质量％。
3. 根据权利要求1或2所述的环氧树脂组合物，其中，缩水甘油酯型环氧树脂化合物为 选自由己二酸二缩水甘油酯、长链二元酸二缩水甘油酯、四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯和 六氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯组成的组中的至少1种。
4. 根据权利要求1~3中的任一项所述的环氧树脂组合物，其中，脂环式环氧树脂化合 物为3, 4-环氧环己烯基甲基-3'，4' -环氧环己烯甲酸酯。
5. 根据权利要求1~4中的任一项所述的环氧树脂组合物，其还含有受阻酚系抗氧化 剂0. 1~5质量％。
6. 根据权利要求1~5中的任一项所述的环氧树脂组合物，其还含有磷系固化促进剂 0.01~5质量％。
7. 根据权利要求1~6中的任一项所述的环氧树脂组合物，其还含有荧光物质，所述荧 光物质能够吸收自主发光峰波长为550nm以下的发光元件发出的光的至少一部分并发出 荧光。
8. -种环氧树脂固化物，其是将权利要求1~7中的任一项所述的环氧树脂组合物固 化而得到的。
9. 一种发光二极管，其是由权利要求8所述的环氧树脂固化物密封发光元件而成的。
【专利摘要】本发明的环氧树脂组合物含有酸酐(A)和环氧树脂(B)，(a)酸酐(A)含有环己烷-1,2,4-三甲酸-1,2-酐30～90质量％，(b)环氧树脂(B)含有脂环式环氧树脂化合物30～90质量％、且含有缩水甘油酯型环氧树脂化合物，(c)下述式(1)所示的酸酐与环氧树脂的配混当量比为0.4～0.7的范围。酸酐与环氧树脂的配混当量比＝(X+Y)/Z(1)，X：酸酐(A)中所含的酸酐基的官能团数，Y：酸酐(A)中所含的羧基的官能团数，Z：环氧树脂(B)中所含的环氧基的官能团数。
【IPC分类】C08G59-22, C08G59-42, H01L33-56
【公开号】CN104781301
【申请号】CN201380058236
【发明人】和田友孝
【申请人】三菱瓦斯化学株式会社
【公开日】2015年7月15日
【申请日】2013年11月7日
【公告号】WO2014073621A1