一种大粒径中空聚合物微粒子及其制备方法_3

文档序号:8933267阅读:来源:国知局
40g,丙烯酸 甲酯MA5. 0g,乙二醇二甲基丙烯酸酯176. 36g,二甲苯48. 4g,搅拌溶解制得油相,在机械搅 拌下280rpm依次将分散剂、油相加入到反应釜中,40°C下搅拌并溶胀4h ;
[0078] 步骤四,将溶胀好的混合液加入到高速剪切分散机中,在转速1000 Orpm下乳化 50min。乳化结束后用300g去离子水冲洗乳化机,将乳化好的液体加入到玻璃反应釜中,升 温到90°C,在120rpm的机械搅拌下反应16h,用200目滤布过滤,得到非球形中空聚合物微 球 HP02。
[0079] 实施例3
[0080] 步骤一,向装备有回流冷凝管、温度计、氮气通管的四口玻璃反应器中,边搅拌边 依次加入20 %聚氧化乙烯的乙醇溶液28. 5g、乙醇320. 6g、含过氧化苯甲酰和偶氮二异丁 腈混合引发剂及巯基乙酸正辛酯的单体溶液(将0. 76g过氧化苯甲酰和I. 50g偶氮二异丁 腈溶解于100g苯乙烯中,并加入3. 3g巯基乙酸正辛酯混合制得),升温至70°C,保温反应 24h,即得到固含量为24. 4%,平均粒径为2080nm、数均分子量为1050的聚苯乙烯微粒子, 接着用离心分离沉淀、水洗除去高分子分散剂,将聚苯乙烯种子从乙醇中转移到水相形成 固含量为22. 51 %聚苯乙烯种子乳液。
[0081] 步骤二,称取60g MgC12 ·6Η20溶解在780g去离子水中得到MgC12溶液;称取57g KOH固体溶解在350g去离子水中得KOH溶液,在转速为150rpm的机械搅拌下,将KOH溶液 缓慢加入MgCl2溶液中,制得Mg (OH) 2分散剂。
[0082] 步骤三,称取27. 5g聚苯乙烯种子乳液(固含量22. 51 % ),加入42. 25g去离子水 中制得聚苯乙烯种子乳液;依次称取过氧化苯甲酰BPO 29. 24g,α -甲基苯乙烯140g,丙烯 酸乙酯EA 207. 40g,二乙烯苯DVB 206. 36g,正辛醇1382. 7g,搅拌溶解制得油相,在机械搅 拌下250rpm依次将Mg(OH) 2分散剂、油相加入到反应釜中,室温下搅拌并溶胀16h ;
[0083] 步骤四,将溶胀好的混合液加入到高速剪切分散机中,在转速15000rpm下乳化 12min。乳化结束后用200g去离子水冲洗乳化机,将乳化好的液体加入到玻璃反应釜中,升 温到90°C,在220rpm的机械搅拌下反应8h,用200目滤布过滤,得到非球形中空聚合物微 球 HP03。
[0084] 实施例4
[0085] 步骤一,向装备有回流冷凝管、温度计、氮气通管的四口玻璃反应器中,边搅拌边 依次加入20%聚氧化乙烯的异丙醇溶液34. 5g、异丙醇310. 8g、含过氧化苯甲酰和偶氮二 异丁腈混合引发剂及巯基乙酸正辛酯的单体溶液(将0. 67g过氧化苯甲酰和I. 30g偶氮二 异丁腈溶解于100g苯乙烯中,并加入2. Ig巯基乙酸正辛酯混合制得),升温至65°C,保温 反应24h,即得到固含量为24. 6%,平均粒径为6190nm、数均分子量为8000的聚苯乙烯微粒 子,接着用离心分离沉淀、水洗除去高分子分散剂,将聚苯乙烯种子从异丙醇中转移到水 相形成固含量为21. 3%聚苯乙烯种子乳液。
[0086] 步骤二,称取55g MgC12 · 6H20溶解在785g去离子水中得到MgC12溶液;称取 45. 60g NaOH溶解在385g去离子水中得到NaOH溶液。在机械搅拌下800rpm,将NaOH溶液 缓慢加入MgCl2溶液中,并维持搅拌30min,制得Mg (OH) 2分散剂。
[0087] 步骤三,称取21. 43g聚苯乙烯种子乳液(固含量21.3% ),加入38. 12g去离子 水中制得聚苯乙烯种子乳液;依次称取过氧化苯甲酰BPO 26. 14g,苯乙烯ST 150g,丙烯酸 乙酯MA15. 00g,二乙烯苯DVB 170. 36g,二甲苯263. 16g,搅拌溶解制得油相,在机械搅拌下 250rpm依次将Mg(0H)2分散剂、油相加入到反应釜中,(TC下搅拌并溶胀24h ;
[0088] 步骤四,将溶胀好的混合液加入到高速剪切分散机中,在剪切转速2000rpm下,乳 化分散I. 6h,乳化结束后用300g去离子水冲洗乳化机;将乳化好的混合分散液加入到装有 搅拌桨、温度计、氮气进口阀和回流冷凝管的玻璃反应釜中,升温到95°C,在300rpm的机械 搅拌下保温反应4h,冷却至室温,用200目滤布过滤,得到非球形中空聚合物微球HP04。
[0089] 实施例5
[0090] 步骤一,向装备有回流冷凝管、温度计、氮气通管的四口玻璃反应器中,边搅拌边 依次加入20 %聚乙烯吡咯烷酮PVP-K30的乙醇溶液34. 5g、乙醇310. 8g、含过氧化苯甲酰和 偶氮二异丁腈混合引发剂及十二烷基硫醇的单体溶液(将〇. 67g过氧化苯甲酰和I. 30g偶 氮二异丁腈溶解于100g苯乙烯中,并加入2. Ig十二烷基硫醇混合制得),升温至68°C,保 温反应24h,即得到固含量为23. 26%,平均粒径为7950nm、数均分子量为12000的聚苯乙烯 微粒子,接着用离心分离沉淀、水洗除去高分子分散剂,将聚苯乙烯种子从乙醇中转移到水 相形成固含量为22. 1 %聚苯乙烯种子乳液。
[0091] 步骤二,称取43. 4g CaC12 · 2H20溶解在600g去离子水中得到CaC12溶液,另称 取59g NaOH固体溶解在500g去离子水中得NaOH溶液,在转速为650rpm的机械搅拌下,将 NaOH溶液缓慢加入CaCl2溶液中,制得Ca (OH) 2分散剂。
[0092] 步骤三,称取25. 43g聚苯乙烯种子乳液(固含量22. 1 % ),加入48. 12g去离子水 中制得聚苯乙烯种子乳液;依次称取偶氮二异丁腈28. 14g,α -甲基苯乙烯150g,丙烯酸 乙酯EA22. 00g,二乙烯苯DVB 170. 36g,正辛烷563. 16g,搅拌溶解制得油相,在机械搅拌下 230rpm依次将Mg(OH) 2分散剂、油相加入到反应釜中,室温下搅拌并溶胀12h ;
[0093] 步骤四,将溶胀好的混合液加入到高速剪切分散机中,在转速1500rpm下乳化 3h。乳化结束后用290g去离子水冲洗乳化机,将乳化好的液体加入到玻璃反应釜中,升温 到85°C,在210rpm的机械搅拌下反应7h,用200目滤布过滤,得到非球形中空聚合物微球 HP05。
[0094] 比较例1
[0095] 步骤一,向装备有回流冷凝管、温度计、氮气通管的四口玻璃反应器中,边搅拌边 依次加入20 %聚乙烯吡咯烷酮PVP-K30的乙醇溶液32. 5g、乙醇300. 8g、含过氧化苯甲酰 和偶氮二异丁腈混合引发剂及十二烷基硫醇的单体溶液(将〇. 57g过氧化苯甲酰和I. 20g 偶氮二异丁腈溶解于l〇〇g苯乙烯中,并加入2. 3g十二烷基硫醇混合制得),升温至70°C, 保温反应24h,即得到固含量为25. 3%,平均粒径为5010nm的聚苯乙烯微粒子,接着用离 心分离沉淀、水洗除去高分子分散剂,将聚苯乙烯种子从乙醇中转移到水相形成固含量为 22. 3 %聚苯乙烯种子乳液。
[0096] 步骤二,称取50g MgC12 · 6H20溶解在775g去离子水中得到MgC12溶液;称取 43. 60g NaOH溶解在375g去离子水中得到NaOH溶液。在机械搅拌下700rpm,将NaOH溶液 缓慢加入MgCl2溶液中,并维持搅拌30min,制得Mg (OH) 2分散剂。
[0097] 步骤三,称取19. 38g聚苯乙烯种子(固含量22. 3% ),加入35. 25g去离子水中制 得聚苯乙烯种子乳液;依次称取过氧化苯甲酰BPO 22. 24g,苯乙烯ST 150g,丙烯酸甲酯MA I. 00g,二乙烯苯DVB 156. 36g,正辛醇1775. 16g,搅拌溶解制得油相,在机械搅拌下250rpm 依次将Mg(OH) 2分散剂、油相加入到反应釜中,室温下搅拌并溶胀12h ;
[0098] 步骤四,将溶胀好的混合液加入到高速剪切分散机中,在转速12000rpm下乳化 30min。乳化结束后用300g去离子水冲洗乳化机,将乳化好的液体加入到玻璃反应釜中,升 温到90°C,在190rpm的机械搅拌下反应6h,用200目滤布过滤,得到球形中空聚合物微球 Dlo
[0099] 比较例2
[0100] 步骤一,向装备有回流冷凝管、温度计、氮气通管的四口玻璃反应器中,边搅拌边 依次加入20 %聚乙烯吡咯烷酮PVP-K30的乙醇溶液32. 5g、乙醇300. 8g、含过氧化苯甲酰 和偶氮二异丁腈混合引发剂及十二烷基硫醇的单体溶液(将〇. 57g过氧化苯甲酰和I. 20g 偶氮二异丁腈溶解于l〇〇g苯乙烯中,并加入2. 3g十二烷基硫醇混合制得),升温至70°C, 保温反应24h,即得到固含量为25. 3%,平均粒径为5010nm的聚苯乙烯微粒子,接着用离 心分离沉淀、水洗除去高分子分散剂,将聚苯乙烯种子从乙醇中转移到水相形成固含量为 22. 3 %聚苯乙烯种子乳液。
[0101] 步骤二,称取50g MgC12 · 6H20溶解在775g去离子水中得到MgC12溶液;称取 43. 60g NaOH溶解在375g去离子水中得到NaOH溶液。在机械搅拌下700rpm,将NaOH溶液 缓慢加入MgCl2溶液中,并维持搅拌30min,制得Mg (OH) 2分散剂。
[0102] 步骤三,称取19. 38g聚苯乙烯种子(固含量22.3%
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