为180°C~240°C。
[0025] 本发明催化剂为有机锡类催化剂、铁酸醋类催化剂、氧化锋中的一种或两种及两 种W上组成的混合物。所述的催化剂为草酸亚锡、单了基氧化锡、铁酸四了醋、铁酸四异丙 醋、氧化锋中的一种或者任意几种组成的混合物。
[0026] 本发明所用的马来海松酸为自制，方法参照文献：王宏晓等[化学试剂， 2009,31 (3) : 177-202]。
[0027] 实施例1
[002引常压下，在反应瓶中加入0. 20mol(80g)马来海松酸、0. 33mol(132g)聚己二醇 400,加入草酸亚锡0. 40g(马来海松酸质量的0. 5% )，氮气保护下升温到230°C左右。当酸 值《15mg/g，继续在真空度为0. 1~lOOWa下减压继续反应0.化，得到黄色水溶性超支化 聚合物，收率83%。
[0029] 表1为实施例1所得产物的特性黏度、玻璃化转变温度及溶解性测试结果。
[0030] 表1超支化聚醋的特性黏度、玻璃化转变温度及溶解性
[0031]
[0032] 注；+代表可溶；一代表不溶。
[0033] 实施例2
[0034] 在反应瓶中加入0.20mol(80g)马来海松酸、0.36mol(144g)聚己二醇400,加入草 酸亚锡0. 40g(马来海松酸质量的0. 5% )，氮气保护下升温到240°C左右。当酸值《15mg/ g，继续在真空度为0. 1~lOOWa下减压继续反应0.化，得到深黄色水溶性超支化聚合物， 收率87%。
[0035] 实施例3
[0036] 在反应瓶中加入0.20mol(80g)马来海松酸、0.39mol(156g)聚己二醇400,加入铁 酸四了醋0. 80g(马来海松酸质量的1% )，氮气保护下升温到230°C左右。当酸值《15mg/ g，继续在真空度为0. 1~lOOWa下减压继续反应0.化，得到黄色水溶性超支化聚合物，收 率88%。
[0037] 实施例4
[003引 向反应瓶中加入0. 20mol(80g)马来海松酸、0. 39mol(78g)聚己二醇200,加入草 酸亚锡0. 40g(马来海松酸质量的0. 5% )，在馬保护下缓慢升温至220°C，当酸值《15mg/ g左右，继续在真空度为0. 1~lOOWa下减压继续反应0.化，得到黄色水溶性超支化聚醋， 收率85%。
[0039] 实施例5
[0040] 向反应瓶中加入0. 20mol(80g)马来海松酸、0. 39mol(234g)聚己二醇600,加入草 酸亚锡0. 40g(马来海松酸质量的0. 5% )，在馬保护下缓慢升温至220°C，当酸值《15mg/g左右，继续在真空度为0. 1~lOOWa下减压继续反应0.化，得到黄色水溶性超支化聚醋， 收率80%。
[0041] 实施例6
[0042] 向反应瓶中加入0. 20mol(80g)马来海松酸、0. 39mol(234g)聚己二醇400,加入氧 化锋0. 40g(马来海松酸质量的0. 5%)，在馬保护下缓慢升温至220°C，当酸值《15mg/g 左右，继续在真空度为0. 1~lOOWa下减压继续反应0.化，得到黄色水溶性超支化聚醋， 收率87%。
[0043] 实施例7
[0044] 向反应瓶中加入0.20mol(80g)马来海松酸、0.30mol(120g)聚己二醇400,加入 单了基氧化锡0. 40g(马来海松酸质量的0. 5% )，在馬保护下缓慢升温至220°C，当酸值 《15mg/g左右，继续在真空度为0. 1~lOOkPa下减压继续反应0.化，得到黄色水溶性超支 化聚醋，收率82%。
[0045] 实施例8
[0046] 向反应瓶中加入0.20mol(80g)马来海松酸、0.20mol(120g)聚己二醇600,加入 铁酸四异丙醋0. 40g(马来海松酸质量的0. 5% )，在馬保护下缓慢升温至220°C，当酸值 《15mg/g左右，继续在真空度为0. 1~100k化下减压继续反应0.化，得到黄色水溶性超支 化聚醋，收率86%。
【主权项】
1. 一种水溶性马来海松酸超支化聚酯，其特征在于，采用无溶剂聚合法制备，氮气保护 下，以马来海松酸与聚乙二醇为原料，在催化剂催化下升温反应至酸值< 15mg/g后，再减 压在真空度为〇. l~l〇〇kPa条件下反应充分。2. 权利要求1所述的水溶性马来海松酸超支化聚酯的制备方法，其特征在于，采用无 溶剂聚合法制备，氮气保护下，以马来海松酸与聚乙二醇为原料，在催化剂催化下升温反应 至酸值彡15mg/g后，再减压在真空度为0. l~100kPa条件下反应充分。3. 根据权利要求2所述的水溶性马来海松酸超支化聚酯的制备方法，其特征在于，马 来海松酸与聚乙二醇按摩尔比1 : (1.0~2.0)混合。4. 根据权利要求2所述的水溶性马来海松酸超支化聚酯的制备方法，其特征在于，所 述的聚乙二醇包括聚乙二醇200、聚乙二醇400、聚乙二醇600、聚乙二醇1000中的任意一种 或者任意几种组成的混合物。5. 根据权利要求2所述的水溶性马来海松酸超支化聚酯的制备方法，其特征在于，所 述的催化剂为草酸亚锡、单丁基氧化锡、钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯、氧化锌中的一种或者 任意几种组成的混合物。6. 根据权利要求2所述的水溶性马来海松酸超支化聚酯的制备方法，其特征在于，反 应温度为180°C~240°C。
【专利摘要】本发明公开了一种水溶性马来海松酸超支化聚酯及其制备方法。将马来海松酸与多元醇加入反应器中，在氮气保护下，加入适量催化剂，于180℃～240℃下，反应0.5～24h，抽真空，在真空度0.1～100kPa继续反应0.5～5h，制得超支化聚酯。其中马来海松酸与多元醇用量为摩尔比1：(1.0～2.0)。本发明采用熔融聚合无需使用溶剂，反应条件温和，工艺简单，成本低，易于工业化生产。根据本发明制备的超支化聚酯反应活性高、可溶性好，适用于涂料、增塑剂及胶黏剂等领域，有着广阔的应用前景。
【IPC分类】C08G63/668
【公开号】CN104987499
【申请号】CN201510483121
【发明人】陈玉湘, 张海波, 赵振东, 卢言菊, 徐士超, 毕良武, 王婧, 古研
【申请人】中国林业科学研究院林产化学工业研究所
【公开日】2015年10月21日
【申请日】2015年8月7日