11. 96( CH), HO. 78(CH),80. 75 (C = ),74. 70 (C = ), 21. Ol (CH3).
[0069] MS (EI) m/z (% ) : 298 (M+, 100) ?
[0070] 实施例4
[0071] 步骤同实施例1。以2-呋喃基苯并咪唑和a -溴-4-甲基苯乙酮为原料制备底物 2b (R1 = 4-CH 3C6H4, R2 = 2-呋喃基），产率 87. 6 %。
[0072] 2b淡黄色固体，164~165°C
[0073] 1H NMR (400MHz，CDCl3) S 7. 87 (d，J = 8. 2Hz, 2H) , 7. 74 (d, J = 7. 8Hz, 1H), 7. 30 (d, J = I. 0Hz, 1H), 7. 28 (d, 1H), 7. 26 (d, 1H), 7. 24 - 7. 19 (m, 1H), 7. 19 -7. 14 (m, 1H), 7. 13 (d, J = 3. 4Hz, 1H), 7. 10 (d, J = 7. 7Hz, 1H), 6. 43 (dd, J = 3. 5, I. 8Hz, 1H) ,5. 77 (s, 2H), 2. 39 (s, 3H).
[0074] MS(EI)m/z(% ) :316(M+, 100).
[0075] 制备产物lb
[0076] lb的化学结构式如下
[0077]
[0078] 同实施例2相比不同之处在于：底物2b溶解在乙醚中，-78°C下第一次加入 LiHMDS，搅拌反应时间为10分钟。滴加完毕ClP(O) (OEt)2体系温度升至10°C搅拌1小时。 冷却至-60°C，第二次加入LiHMDS搅拌1小时。其中2b :第一次加入的LiHMDS :C1P(0) (0Et)2:第二次加入的LiHMDS的摩尔比为=1:1. 5:1. 8:2. 0。其余同实施例2。底物为 2b (R1 = 4-CH 3C6H4, R2 = 2-呋喃基），产物为 lb，产率 67%。
[0079] Ib无色晶体，熔点：125~127°C
[0080] 1H MMR(400MHz，CDCl3)S 7.78 - 7.73 (m，lH)，7.62(d，J=l.lHz，lH)，7.59-7. 53 (m, 1H), 7. 50 - 7. 46 (m, 2H) , 7. 44 (d, 1H), 7. 34 - 7. 29 (m, 2H), 7. 17 (d, J = 7. 9Hz, 2H), 6. 54 (dd, J = 3. 5, I. 7Hz, 1H), 2. 35 (s, 3H).
[0081] 13C NMR (100MHz, CDCl3) S 144. 92 (CH), 144. 63 (C)，143. 73 (C)，142. 05 (C)，139. 49 (C), 135.81(C), 131.83(C), 129. 44 (CH), 124. 53 (CH), 124. 48 (CH), 120. 44 (CH), 118.31(C) ,113. 16 (CH), 111. 91 (CH), HO. 86(CH), 77. 21 (C = ), 75. 93 (C = ), 21. 57 (CH3).
[0082] MS (EI) m/z(%) : 298 (M+，100) ?
[0083] 实施例5
[0084] 步骤同实施例1。以2-呋喃基苯并咪唑和a -溴-4-甲氧基苯乙酮为原料制备底 物 2d (R1 = 4-OCH 3C6H4, R2 = 2-呋喃基），产率 90 %。
[0085] 2d黄色固体，熔点：163~164°C
[0086]1H NMR (400MHz，CDCl3) S7. 98 - 7. 93 (m，2H)，7. 74(d，J = 7. 6Hz，1H)，7. 32(d，J = I. 5Hz, 1H),7. 25 - 7. 19 (m, 1H),7. 16(dd,J = 7. 0, 0. 9Hz, 1H),7. 14 - 7. 10 (m, 2H),6. 98 - 6. 91 (m, 2H), 6. 44 (dd, J = 3. 5, I. 8Hz, 1H), 5. 77 (s, 2H), 3. 84 (s, 3H).
[0087] MS(EI)m/z(% ) :332(M+, 100).
[0088] 制备产物Id
[0089] Id的化学结构式如下
[0090]
[0091] 同实施例2相比不同之处在于：底物2d溶解在乙醚中，-60°C下第一次加入 LiHMDS，搅拌反应时间为12分钟。滴加完毕ClP(O) (OEt)2体系温度升至16°C搅拌2小时。 冷却至-60°C，第二次加入LiHMDS搅拌2小时，淋洗液为[V(石油醚）：V(乙酸乙酯）= 5:1]。其中，2d :第一次加入的LiHMDS :C1P(0) (OEt) 2 :第二次加入的LiHMDS的摩尔比为= 1:1. 5:1. 9: 2。其余同实施例2。底物为2d (R1=A-OCH3C6H4, R2= 2-呋喃基），产物为ld， 产率58%。
[0092] Id无色晶体，熔点：156~158°C
[0093]1H MMR(400MHz，CDCl3)S 7.77 - 7.72 (m，lH)，7.61(d，J=l.lHz，lH)，7.57- 7. 52 (m, 1H), 7. 52 - 7. 48 (m, 2H), 7. 46 (d, J = 3. 5Hz, 1H), 7. 34 - 7. 27 (m, 2H), 6. 91 - 6. 86 (m, 2H),6. 53 (dd, J = 3. 5, I. 7Hz, 1H),3. 79 (s, 3H).
[0094]13C NMR(101MHz, CDCl3) S 160. 41 (CH), 144.91(C), 144.66(C), 143.72(C), 142.01 (C),135. 86 (CH),133. 68 (CH),124. 49 (CH),124. 44 (CH),120. 41 (CH),114. 34 (CH),113. 27( 0,113.15 (CH) ,111-92 (CH),110. 88 (CH),75. 93 (C = ),75. 76 (C = ),55. 43 (CH3).
[0095] MS(EI)m/z(% ) :314(M+, 100).
[0096] 实施例6
[0097] 步骤同实施例1。以2-(2-呋喃基）苯并咪唑和a -溴-3, 4-亚甲二氧基苯乙酮 为原料制备底物2e (R1 = 3, 4-(OCH 20) C6H3, R2 = 2-呋喃基），产率81 %。
[0098] 2e白色固体，熔点：183~184°C
[0099]1H NMR (40 0MHz, CDCl3)87.71(d,J = 7.7Hz,lH),7.55(dd,J = 8. 2, I. 7Hz, 1H) , 7. 37 (d, J = I. 6Hz, 1H) , 7. 2 I - 7. 18 (m, 1H) , 7. 16 (dt, J = 4. I, 2. 4Hz, 1H),7. 14 - 7. 10 (m, 1H),7. 10 - 7. 08 (m, 1H),7. 06 (d, J = 7. 8Hz, 1H),6. 82 (d, J =8. 1Hz, 1H),6. 41 (dd, J = 3. 5, I. 8Hz, 1H),5. 98 (s, 2H),5. 66 (s, 3H).
[0100] MS(EI)m/z(% ) :358(M+, 100).
[0101] 制备产物Ie
[0102] Ie的化学结构式如下
[0103]
[0104] 同实施例2相比不同之处在于：底物2e溶解在乙醚中，-50°C下第一次加入 LiHMDS，搅拌反应时间为13分钟。滴加完毕ClP(O) (OEt)2体系温度升至18°C搅拌1. 5小 时。冷却至-60°C，第二次加入LiHMDS搅拌2. 5小时。其中，2e:第一次加入的LiHMDS: ClP(O) (OEt)2:第二次加入的LiHMDS的摩尔比为=1:1. 6:2. 0:2. 1。其余同实施例2。底 物为 2e (R1 = 3, 4-(OCH2O) C6H3, R2= 2-呋喃基），产物为 Ie，产率 57 %。
[0105] Ie白黄色固体，熔点：146~148°C
[0106] ? 1H MMR(400MHz，CDCl3)S7.77-7.71(m，lH)，7.61(d，J=1.2Hz，lH)，7.56- 7. 50 (m, 1H) , 7. 44 (d, J = 3. 5Hz , IH) , 7. 35 - 7. 25 (m, 2H) , 7. 09 (dd, J = 8. 0, I. 6Hz, 1H), 6. 99 (d, J = I. 5Hz, 1H), 6. 79 (d, J = 8. 0Hz, 1H), 6. 54 (dd, J = 3. 5, I. 8Hz, 1H), 5. 97 (s, 2H).
[0107] 13C NMR (101MHz, CDCl3) S 148. 74(C), 147. 77(C), 144. 95 (CH), 144. 64(C), 143. 68 (C),142. 00(C), 135. 79 (C),126. 93 (CH),124. 55 (CH),124. 49 (CH),120. 44(C), 114. 43 (CH) ,113. 15 (CH),111. 94 (CH),111. 89 (CH),HO. 84 (CH),108. 79 (CH),101. 61 (CH2), 75. 74 (C = ),75. 62(C =).
[0108] MS(EI)m/z(% ) :340(M+, 100).
[0109] 实施例7
[0110] 步骤同实施例1。以2-呋喃基苯并咪唑和2, 5-二甲氧基苯乙酮为原料制备底物 2以1?1=2,5-(0〇13)2(： 6113，1?2=2-呋喃基）），产率82%。
[0111] 2f棕色固体，熔点：190~191°C
[0112] 1H NMR (400MHz，CDCl3) S 7. 76 - 7. 70 (m，1H)，7. 35 (d，J = I. 0Hz，1H)，7. 33 (d，J =3. 2Hz, 1H),7. 23 - 7. 19 (m, 1H),7. 18 - 7. 15 (m, 2H),7. 10 (d, J = 2. 9Hz, 1H),7. 09 -7. 05 (m, 1H),6. 97 - 6. 93 (m, 1H),6. 45 (dd, J = 3. 5, I. 8Hz, 1H),5. 77 (s, 2H),3. 92 (s, 3H),3 .69 (s, 3H).
[0113] MS(EI)m/z(% ) :362(M+, 100).
[0114] 制备产物If
[0115]If的化学结构式如下
[0116]
[0117] 同实施例2相比不同之处在于：底物2f溶解在乙醚中，-40°C下第一次加入 LiHMDS，搅拌反应时间为14分钟。滴加完毕ClP(O) (OEt)2体系温度升至20°C搅拌2小时。 冷却至-30°C，第二次加入LiHMDS搅拌3小时。其中，2f :第一次加入的LiHMDS :C1P(0) (OEt) 2:第二次加入的LiHMDS的摩尔比为=1:1. 8:1. 8:2. 2。其余同实施例2。底物为2f (R 1 =2, 5-(OCH3)2C6H3, R2= 2-呋喃基），产物为 If，产率 54%。
[0118] If无色晶体，熔点：135~136°C
[0119] 4匪尺（40冊1^，〇0(：13)5 7.80((1，了 = 3.6取，11〇,7.77 - 7.73(111，11〇,7.63- 7. 61 (m, 1H),7. 61 - 7. 57 (m, 1H),7. 35 - 7. 27 (m, 2H),7. 02 (d, J = 2. 8Hz, 1H),6. 89 - 6. 79 (m, 2H), 6. 54 (dd, J = 3. 6, I. 7Hz, 1H), 3. 85 (s, 3H), 3. 75 (s, 3H).
[0120]13C NMR (101MHz, CDCl3) S 153. 54(C), 152. 40(C), 143. 93 (CH)，143. 53(C), 142. 59 (C),141. 06(C), 134. 72(C), 123. 52 (CH),123. 42 (CH),119. 39 (CH),116. 94 (CH),114. 82 (CH ),112. 44 (CH),HO. 99 (CH),HO. 85 (CH),HO. 40(C), 109. 90 (CH),79. 76(C = ), 71. 85 (C = ) ,55. 26 (OCH3), 54. 91 (OCH3).
[0121] MS(EI)m/z(% ) :344(M+, 100).
[0122] 实施例8
[0123] 步骤同实施例1。以2-呋喃基苯并咪唑和4-氟苯乙酮为原料制备底物2g(Ri = 4-FC6H4, R2= 2-呋喃基），产率 86 %。
[0124] 2g淡黄色固体，熔点：204~206°C
[0125] 1H NMR (400MHz, CDCl3) 88.01(dd,J = 5.0,1. 8Hz, 1H) ,8.00- 7. 97 (m, 1H), 7. 74 (d, J = 7. 9Hz, 1H), 7. 32 - 7. 28 (m, 1H), 7. 25 - 7. 20 (m, 1H), 7. 17 (d, J = 3. 8Hz, 1H), 7. 15(s, 2H), 7. 14(d, J = 3. 8Hz, 1H),7. 10 (d, J = 7. 6Hz, 1H),6. 45 (dd, J = 3. 5, I. 8Hz, 1H), 5. 77 (s, 2H).
[0126] MS(EI)m/z(% ) :320(M+, 100).
[0127] 制备产物Ig
[0128] Ig的化学结构式如下
[0129]
[0130] 同实施例2相比不同之处在于：底物2g溶解在乙醚中，-30°C下第一次加入 LiHMDS，搅拌反应时间为14分钟。滴加完毕ClP(O) (OEt)2体系温度升至22°C搅拌1. 2小 时。冷却至-40°C，第二次加入LiHMDS搅拌3小时。其中，2g :第一次加入的LiHMDS :C1P(0) (OEt) 2:第二次加入的LiHMDS的摩尔比为=1:2. 0:1. 9:2. 2。其余同实施例2。底物为2g (R 1 =44〇^4，妒=2-呋喃基），产物为18，产率69%。
[0131] Ig淡黄色固体，熔点：97~98°C
[0132] 1H MMR(400MHz，CDCl3)S 7.78 - 7.72 (m，lH)，7.61(d，J=1.2Hz，lH)，7.56-7. 51 (m, 3H),7. 43 (d, J = 3. 4Hz, 1H),7. 34 - 7. 27 (m, 2H),7. 10 - 7. 01 (m, 2H),6. 54 (dd, J = 3. 5, I. 8Hz, 1H).
[0133] 13CNMR(101MHz，CDC13)S164.31(CH)，161.81(CH)，145.01(CH)，144.56(C)，143. 64 (C)，142. 02 (C)，135. 71 (C)，133.