代的芳香环衍生物的阳离子 高分子材料（G5-4-Br〇-a，G5-N=C-4-Bro-a，G5-NH-4-Br〇-a，G5-2-Br〇-a，G5-3-Bro-a， G5-3, 5-Bro-a)的制备及表征
[0045] (1)如反应式（I)所示的基于第五代聚酷胺-胺型树形高分子和漠取代的芳香环 衍生物的阳离子高分子材料G5-4-Br〇-a，其结构式如W下式（1A)所示：
[0046]W下反应式（I)阳离子高分子材料G5-4-Br〇-a，GS-N=C-4-Bro-a,G5-NH-4-Bro -a,G5-2-Br〇-a,G5-3-B;r〇-a,G5-3,S-Bro-a的合成路线及结构式：
[0047]
?
[0048] 其中，G5为第5代聚酷胺-胺树形高分子，中屯、核为乙二胺，末端基团为伯胺基团， 式似中，η为6,m为2,其结构如式（3Α)所示；
[0049]
[0050]S= 4-化〇,为4-漠苯甲酸；
[0051] a表示4-漠苯甲酸共价连接到第5代聚酷胺-胺树形高分子表面的数量；
[0052]
[0053] 式（3A)中，Μ是第5代聚酷胺-胺树形高分子G5的中屯、核。 阳054] 在本发明具体实施例中，Μ可W是氨、乙二胺、下二胺、己二胺、辛二胺、葵二胺或 1，12-十二烧二胺。 阳化日]式（1Α)所示阳离子高分子材料G5-4-Br〇-a的制备合成方法：取13. 4毫克4-漠 苯甲酸，将其溶于2毫升无水N，N-二甲基甲酯胺溶液，加入17. 9毫克DCC，9. 2毫克畑S， 活化反应6小时后，取30毫克第五代聚酷胺-胺树形高分子溶于2毫升无水二甲亚讽。向 上述活化反应体系中滴加13. 9微升Ξ乙胺，再将第五代聚酷胺-胺树形高分子的二甲亚讽 溶液滴加至活化反应体系。滴加完成后将该反应溶液在室溫下继续揽拌反应7天后，将所 得样品用DMSO透析，再用水透析若干次。收集样品并冷冻干燥，即可得到外观为白色粉末 的基于4-漠苯甲酸修饰的第五代聚酷胺-胺树形高分子材料，其结构如W上式（1A)所示。 本实施例中，所用原料树形高分子与含漠芳香环化合物之比例为1:64。
[0056] W古NMR法表征检测上述产物：具体方法为：取1毫克实施例（1)中合成的阳离 子高分子材料，溶于0. 5毫升気代DMS0中，进行核磁共振分析。根据古NMR图谱，如图1所 示，计算树形高分子表面漠取代的芳香环化合物功能基团的连接效率。
[0057] 实验结果；
[0058] 根据计算对比，每个树形高分子表面连接了 47个4-漠苯甲酸基团，即制得表面修 饰了 47个4-漠苯甲酸的第五代聚酷胺-胺树形高分子，命名为G5-4-Bro47,其结构如式 (1A)所示，其中，a为47。
[0059] (2)如反应式（I)所示的基于第五代聚酷胺-胺型树形高分子和漠取代的芳香环 衍生物的阳离子高分子材料G5-N=C-4-Bro-a，其结构式如W下式（1B)所示：
[0060]
[0061] 式OB)
[0062] 其中，G5为第5代聚酷胺-胺树形高分子，中屯、核为乙二胺，末端基团为伯胺基团。 式似中，η为6,m为2,其结构如式（3A)所示；
[0063] Y=(N=C) -4-Bro，为 4-漠苯甲醒；
[0064] a表示4-漠苯甲醒共价连接到第5代聚酷胺-胺树形高分子表面的数量； 阳0化]
式（3A)
[0066] 式（3A)中，Μ是第5代聚酷胺-胺树形高分子G5的中屯、核。 阳067] 在本发明具体实施例中，Μ可W是氨、乙二胺、下二胺、己二胺、辛二胺、葵二胺或 1，12-十二烧二胺。
[0068] 式（1Β)所示基因转染材料G5-N=C-4-Bro-a的制备合成方法：将12. 3毫克4-漠 苯甲醒和30毫克第五代聚酷胺-胺树形高分子分别溶于2毫升无水二甲亚讽（DMS0)，将两 溶液混合；室溫下揽拌反应48小时后，将所得样品用DMS0透析，再用水（ΡΗ= 7. 4)透析若 干次。收集样品并冷冻干燥，即可得到外观为白色粉末的基于4-漠苯甲醒修饰的第五代聚 酷胺-胺树形高分子材料，其结构如W上式（1B)所示。本实施例中，所用原料树形高分子 与含漠芳香环化合物摩尔比为1:64。
[0069] W电NMR法表征检测上述产物：具体方法为：取1毫克实施例1 (2)中合成的阳离 子高分子材料，溶于0. 5毫升気代DMS0中，进行核磁共振分析。根据古NMR图谱，如图1所 示，计算树形高分子表面含漠功能基团连接效率。
[0070] 实验结果：根据计算对比，每个树形高分子表面连接了 9个4-漠苯甲醒基团，即制 得表面修饰了 9个4-漠苯甲醒的第五代聚酷胺-胺树形高分子并命名为G5-N=C-4-Bro 9,其结构如式（1B)所示，其中，a为9。
[0071] (3)如反应式（I)所示的基于第五代聚酷胺-胺型树形高分子和漠取代的芳香环 衍生物的阳离子高分子材料G5-NH-4-Br〇-a，其结构式如W下式（1C)所示：
[0072]
式（1C)
[0073] 其中，G5为第5代聚酷胺-胺树形高分子，中屯、核为乙二胺，末端基团为伯胺基团， 式似中，η为6,m为2,其结构如式（3A)所示；
[0074] Y=NH-4-Bro，为4-漠苯异氯酸醋；
[0075]a表示4-漠苯异氯酸醋共价连接到第5代聚酷胺-胺树形高分子表面的数量；
[0076]
式（化）
[0077] 式（3A)中，Μ是第5代聚酷胺-胺树形高分子G5的中屯、核。
[0078] 在本发明具体实施例中，Μ可W是氨、乙二胺、下二胺、己二胺、辛二胺、葵二胺或 1，12-十二烧二胺。
[0079] 式（1C)所示阳离子高分子材料G5-NH-4-Br〇-a的制备合成方法：将6. 6毫克4-漠 苯异氯酸醋和30毫克第五代聚酷胺-胺树形高分子分别溶于2毫升无水二甲亚讽（DMS0)， 将两溶液混合；室溫下揽拌反应48小时后，将所得样品用DMS0透析，再用水透析若干次。 收集样品并冷冻干燥，即可得到外观为白色粉末的基于4-漠苯异氯酸醋修饰的第五代聚 酷胺-胺树形高分子材料，其结构如W上式（1C)所示。本实施例中，所用原料树形高分子 与含漠芳香环化合物摩尔比为1:32。
[0080] W咱NMR法表征检测上述产物：具体方法为：取1毫克实施例1 (3)中合成的基因 转染载体，溶于0. 5毫升気代DMS0中，进行核磁共振分析。根据iHNMR图谱，如图1所示， 计算树形高分子表面含漠功能基团连接效率。
[0081] 实验结果：
[0082] 根据计算对比，每个树形高分子表面连接了 32个4-漠苯异氯酸醋，即制得表面修 饰了 32个4-漠苯异氯酸醋的第五代聚酷胺-胺树形高分子并命名为G5-NH-4-Br〇-32,其 结构如式（1C)所示，其中，a为32。
[008引 （4)如反应式（I)所示的基于第五代聚酷胺-胺型树形高分子和漠取代的芳香环 衍生物的基因转染材料G5-2-Br0-a，其结构式如W下式（1D)所示：
[0084]
式QD) 阳0化]其中，G5为第5代聚酷胺-胺树形高分子，中屯、核为乙二胺，末端基团为伯胺基团， 式似中，η为6,m为2,其结构如式（3A)所示；
[0086]Y= 2-Bro，为 2-漠苯甲酸；
[0087]a表示2-漠苯甲酸共价连接到第5代聚酷胺-胺树形高分子表面的数量；
[0088]
式（3A)
[0089] 式（3A)中，Μ是第5代聚酷胺-胺树形高分子G5的中屯、核。 阳090] 在本发明具体实施例中，Μ可W是氨、乙二胺、下二胺、己二胺、辛二胺、葵二胺、或 1，12-十二烧二胺。
[0091] 式（1D)所示阳离子高分子材料G5-2-Br〇-a的制备合成方法：取13. 4毫克2-漠 苯甲酸，将其溶于2毫升无水N，N-二甲基甲酯胺溶液，加入17. 9毫克DCC，9. 2毫克畑S， 活化反应6小时后，取30毫克第五代聚酷胺-胺树形高分子溶于2毫升无水二甲亚讽。向 上述活化反应体系中滴加13. 9微升Ξ乙胺，再将第五代聚酷胺-胺树形高分子的二甲亚讽 溶液滴加至活化反应体系。滴加完成后将该反应溶液在室溫下继续揽拌反应7天后，将所 得样品用DMS0透析，再用水透析若干次。收集样品并冷冻干燥，即可得到外观为白色粉末 的基于2-漠苯甲酸修饰的第五代聚酷胺-胺树形高分子材料，其结构如W上式（1D)所示。 本实施例中，所用原料树形高分子与含漠芳香环化合物之比例为1:64。 阳092] W咱NMR法表征检测上述产物：具体方法为：取1毫克实施例1 (4)中合成的基因 转染载体，溶于0. 5毫升気代DMS0中，进行核磁共振分析。根据iHNMR图谱，如图1所示， 计算树形高分子表面含漠功能基团连接效率。
[0093] 实验结果：根据计算对比，每个树形高分子表面连接了 46个2-漠苯甲酸基团，即 制得表面修饰了 46个2-漠苯甲酸的第五代聚酷胺-胺树形高分子并命名为G5-2-Br〇-46， 其结构如W上式（ID)所示，其中，a为46。
[0094] (5)如反应式（I)所示的基于第五代聚酷胺-胺型树形高分子和漠取代的芳香环 衍生物的阳离子高分子材料G5-3-Br〇-a，其结构式如W下式（1巧所示： 阳0巧]
式UE)
[0096] 其中，G5为第5代聚酷胺