。 W41] 实施例2 阳042] 取纯度为98%的根皮巧0. 5g，脂肪酶Novozym435 1. 25g，软脂酸1. 902g，分 子筛200mg溶于7mL丙酬中，混合均匀后置于恒溫振荡器内（47°C，lOOr/min)，36h后用 薄层层析法判断反应终点，经硅胶柱层析得到软脂酸根皮巧醋化632g产率为84%)。iH NMR值MS0-de;500MHz) :δ10.66(s，lH，Ar0H)，9. 14化rs，lH，Ar0H)，7.04(d，2H，J= 7.9Hz， H-2,H-6)，6. 66(d，2H，J=8.IHz，H-3,H-5)，6.ll(s，lH，H-3 ' )，5. 95 (s，IH，H-5 ')， 5.4Ubrs，lH，0H)，5. 34(brs，2H，20H)，4. 99(d，lH，J=6. 7Hz，H-l" )，4. 33 化rd，lH， J= 11.4Hz，H-6a" )，4. 14(dd，lH，J= 11.4Hz，6. 9Hz，H-6b" )，3.6Ubrt，J= 7. 9Hz， H-4" )，3. 36-3. 21(m，細，2XH。，H-2"，H-3"，H-5"，0H)，2. 78(br t，2H，J = 6. 9Hz，2XHp)，2. 28 (t，2H，J = 6. 9Hz，2XH-2" ' ),1.47 (m，2H，2XH-3" ' ),1.22-1. 17 (m， 24H，2(CH2))，0. 86化r t，3H，J = 6.甜z，邸3) ;"C NMR值MS0-de;125MHz): 5 205. 07(C0)， 173. 25(OCO)，165. 89(C-4 ' ),164. 89 (C_6 ' ),161.09(02 ' )，155. 75 (C_4)， 131.94(C-1)，129. 55(C-2，C-6)，115. 41(C-3，C-5)，105. 62(C-1 ' ),101. 10(C-1")， 7.41 (C-3 ' ),95.01 (C-5 ' ),76.91 (C-3 " )，74.38(C-5 " )，73.58(C-2 ")， 70. 29(C-4" )，63.52(C-6" )，45.43(CJ，33. 87(C-2" ' )，31.77(Cp),29.37,29. 19，29. 12化-4" f，C-5" f，C-6" f，C-7" f，C-8" f，C-9" f，C-10" f，C-11" f， C-12" '，C-13" '，C-14" ' ),24.84(C-3" ' )，22.56(C-15" ' )，14.38(C-16"')。 W43]实施例3
[0044] 取纯度为98 %的根皮巧0. 5g，脂肪酶Novoz:ym"'| 435 1. 3g，豆違酸1. 69g，分 子筛200mg溶于5血丙酬中，混合均匀后置于恒溫振荡器内（46°C，120r/min)，4她后用 薄层层析法判断反应终点，经硅胶柱层析得到豆違酸根皮巧醋化651g产率为90%)。古 NMR值MS0-de;500MHz) : δ 10. 52(s，lH，Ar0H)，9. 08化r s，lH，Ar0H)，7. 04(d，2H，J = 7. 5Hz， H-2, H-6)，6. 66(d，2H，J = 7.甜z，H-3, H-5)，6. ll(s，lH，H-3 ' )，5. 98 (s，IH，H-5')， 5. 4Ubr s，lH，0H)，5. 37(br s，2H，20H)，4. 99(d，lH，J = 6.細z，H-l" )，4. 33化r d，lH， J = 11. 3Hz，H-6a" )，4. 14(dd，lH，J = 11. 4Hz，6. 9Hz，H-化"），3. 6Ubr t，J = 6. 9Hz， H-4" )，3. 36-3. 21(m，細，2XHu，H-2"，H-3"，H-5"，0H))，2. 78化r t，2H，J = 6. 9Hz， 2XHp)，2. 28 (t，2H，J = 6. 9Hz，2XH-2" ' ),1.47 (m，2H，2XH-3" ' ),1.22-1. 17 (m， 20H，2(CH2))，0. 87化r t，3H，J = 6.細z，CH3) ;"C NMR(DMS0-d6，125MHz): 5 205. 09(C0)， 173. 26(0C0)，165. 84(C-4 ' ),164. 89 (C_6 ' ),161.07(02 ' )，155. 75 (C_4)， 131. 93 (C-1)，129.55(C-2, C-6) ,115.41 (C-3, C-5) ,105.66 (C-1 ' )，101. 09 (C-1")， 97.39(C-3 ' )，94.99(C-5 ' )，76.89(C-3 " )，74. 37(C-5 " )，73. 58(C-2 ")， 70. 28(C-4" )，63.52(C-6" )，45.43(Ca)，33. 87(C-2" ' )，31.76(Cp),29.52,29. 35，29. 17化-4" f，C-5" f，C-6" f，C-7" f，C-8" f，C-9" f，C-10" f，C-11" f， C-12" ' ),24.84(C-3" ' )，22.55(C-13" ' )，14.39(C-14"')。 W45] 根皮巧衍生物的命名、结构、得率如下表所示：
[0046]
【主权项】
1. 一种根皮苷衍生物合成方法，其特征在于：所述的合成方法为：根皮苷与酰基供体 在脂肪酶NovozymK:_435的存在下反应得到根皮苷衍生物； 所述的根皮苷衍生物的反应式为：3为反应条件：溶剂丙酮，脂肪酶]\[〇\，()-11^435,47°(：真空恒温搅拌3611~4811; R 为酰基供体，酰基供体为 C17H35C00H，C15H31C00H 或 C13H27C00H。2. 根据权利要求1所述的一种根皮苷衍生物合成方法，其特征在于：所述的具体合成 方法为： (1) 根皮苷、酰基供体、分子筛3A、催化剂和丙酮在反应器内混合均匀，在45~48°C惰 性气体条件下保温，同时不断搅拌，反应36~48h后终止反应； (2) 然后采用丙酮作为洗脱剂将反应物洗脱入离心管中离心，将所有的反应产物洗脱 干净，收集上清液，将收集的上清液旋转蒸发至干，并称量旋干后的粗产物，采用硅胶柱层 析，合并含根皮苷衍生物的流份； (3) 将合并的含根皮苷衍生物的流份真空浓缩，干燥，得产品。3. 根据权利要求2所述的一种根皮苷衍生物合成方法，其特征在于： 步骤1)中催化剂是脂肪酶Isfovozym"' 435,浓度0. 17~0. 26g/mL ; 根皮苷纯度多98 %，反应体系中根皮苷的浓度0. 071~0. lg/mL ; 搅拌以100~120r/min的速度进行。4. 根据权利要求3所述的一种根皮苷衍生物合成方法，其特征在于： 步骤（2)中硅胶柱层析方法为：采用干法上样，以丙酮-甲苯为洗脱剂进行4次梯度洗 脱，4次洗脱剂体积比比例为1:6、30:75、1:1、2:3，全程TLC板检测。5. 根据权利要求4所述的一种根皮苷衍生物合成方法，其特征在于： 步骤（3)中真空浓缩温度为55~60°C，真空度为-0. 09MPa ; 干燥方法为：将浓缩物放在真空干燥箱中，在温度55~60°C下真空干燥到产品恒重。
【专利摘要】本发明涉及一种生物催化制备根皮苷衍生物的方法，具体涉及一种根皮苷衍生物合成方法。其反应条件温和，温度低，生产能耗小，环境污染少，本发明采用的技术方案包括以下步骤：(1)根皮苷、酰基供体、分子筛3A、催化剂和丙酮在反应器内混合均匀，在45～48℃惰性气体条件下保温，同时不断搅拌，反应36～48h后终止反应；(2)然后采用丙酮作为洗脱剂将反应物洗脱入离心管中离心，将所有的反应产物洗脱干净，收集上清液，将收集的上清液旋转蒸发至干,并称量旋干后的粗产物，采用硅胶柱层析，合并含根皮苷衍生物的流份；(3)将合并的含根皮苷衍生物的流份真空浓缩，干燥，得产品。
【IPC分类】C07H15/203, C07H1/06, C12P19/44
【公开号】CN105331658
【申请号】CN201510846290
【发明人】任亚梅, 刘春利, 霍彦雄
【申请人】西北农林科技大学
【公开日】2016年2月17日
【申请日】2015年11月27日