2 小时，冷却，用乙酸乙酯萃取，干燥，浓缩，粗产品经柱层析纯化得到24. lg，产率92%。
[0052] 中间体1-2的合成
[0053] 在三口烧瓶中，加入中间体1-1 (20g，77mmol)和多聚磷酸(200g)，氮气保护下加热 到160度反应5小时，冷却，加热冰水中，用二氯甲烷萃取，干燥，浓缩，粗产品用乙醇重结晶， 得到13 8，产率74%。
[0054]中间体1-3的合成
[0055] 在三口烧瓶中，加入中间体l_2(12g，52mmol)和200ml冰醋酸，加热到80度，缓慢滴 加入液溴（16.7g，104mmol)，反应5小时，冷却，过滤，再用乙醇重结晶得到产率16g，产率 81%〇
[0056] 中间体1-4的合成
[0057] 在烧瓶中，加入邻溴碘苯(28g，0. lmol)、4_二苯并呋喃硼酸(21g，0. lmol)、碳酸钾 (20.48,0.15111〇1)、四三苯基膦钯(0.58)、水（1501111)和四氢呋喃（3001111)，在氮气保护下加 热回流5小时，冷却，用二氯甲烷萃取，干燥，浓缩，经柱层析纯化得到产品21.5g，产率57%。 [0058] 中间体1-5的合成
[0059] 在三口烧瓶中，加入中间体1 -4 (6 · 4g，20mmo 1)和100ml无水四氢呋喃，冷却到零下 78度，缓慢加入2.5M正丁基锂的正己烷溶液(8ml，20mmol )，反应2小时，缓慢加入80ml溶有 中间体1-3的四氢呋喃溶液(6.2g，16mmol)，滴完，缓慢升至室温，反应2小时。加入水，用二 氯甲烷萃取，干燥，浓缩，加入冰醋酸l〇〇ml和3ml浓盐酸，加热回流5小时，除去溶剂，粗产品 经柱层析纯化得到产品3.5g，产率36%。
[0060]化合物1的合成
[0061 ] 在三口烧瓶中，加入中间体l-5(2g，3.3mmol)、二苯胺（1.6g，9.8mmol)、叔丁醇钠 (1.38，13.2!11111〇1)、醋酸钯(0.18)、乂-?11〇8(0.38)和甲苯501111。加热回流12小时，冷却，除去 溶剂，粗产品经柱层析纯化得到产品2.0g，产率77 %。
[0062] 实施例2 [0063]化合物8的合成
[0065] 合成方法跟化合物的1的合成方法一样，除了用2-苯胺基-9,9_二甲基芴代替二苯 胺外，产率70 %。
[0066] 实施例3
[0067] 化合物9的合成
[0068]
[0069] 中间体9-1
[0070] 合成方法跟中间体1-4的一样，除了用4-二苯并噻吩代替4-二苯并呋喃外，产率 65%〇
[0071] 中间体9-2的合成
[0072] 合成方法跟中间体1-5的一样，除了用中间体9-1代替中间体1-4外，产率40%。
[0073] 化合物9的合成
[0074] 合成方法跟化合物1的合成一样，除了用中间体9-2代替中间体1-5外，产率80%。
[0075] 实施例4
[0076] 化合物16的合成
[0078] 合成方法跟化合物9的合成方法一样，除了用2-苯胺基-9，9-二甲基芴代替二苯胺 外，产率79 %。
[0079] 实施例5
[0080]有机电致发光器件的制备
[0081] 使用实施例1的化合物制备0LED。
[0082] 首先，将透明导电ΙΤ0玻璃基板110(上面带有阳极120)(中国南玻集团股份有限公 司）依次经:去离子水、乙醇、丙酮和去离子水洗净，再用氧等离子处理30秒。
[0083] 然后，在ΙΤ0上蒸镀HIL(60nm)作为空穴注入层130。
[0084]然后，蒸镀化合物NPB，形成10nm厚的空穴传输层140。
[0085]然后，在空穴传输层上蒸镀40nm厚的发光层150。其中，MADN为主体发光材料，而以 5%重量比的化合物1作为掺杂客体材料。
[0086]然后，在发光层上蒸镀20nm厚的Alq3作为电子传输层160。
[0087] 最后，蒸镀1歷1^?为电子注入层170和1001111141作为器件阴极180〇
[0088] 所制备的器件用Photo Research PR650光谱仪测得在10mA/cm2的电流密度下的 亮度为740cd/m2。发射蓝光。
[0089] 实施例6
[0090]器件的制备方法跟实施例5-样，除了用化合物8代替实施例5的化合物1外。
[0091] 所制备的器件用Photo Research PR650光谱仪测得在10mA/cm2的电流密度下的 的亮度为815cd/m2。发射蓝光。
[0092] 实施例7
[0093]器件的制备方法跟实施例5-样，除了用化合物9代替实施例5的化合物1外。
[0094] 所制备的器件用Photo Research PR650光谱仪测得在10mA/cm2的电流密度下的 的亮度为695cd/m2。发射蓝光。
[0095] 实施例8
[0096] 器件的制备方法跟实施例5-样，除了用化合物16代替实施例5的化合物1外。
[0097] 所制备的器件用Photo Research PR650光谱仪测得在10mA/cm2的电流密度下的 的亮度为855cd/m2。发射蓝光。
[0098] 比较例
[0099]器件的制备方法跟实施例5-样，除了用化合物BD1代替实施例5的化合物1外。 [0100] 所制备的器件用Photo Research PR650光谱仪测得在10mA/cm2的电流密度下的 的亮度为540cd/m2。发射蓝光。
[0101]在相同的亮度条件下，应用本发明芳香胺类材料制备的有机电致发光器件的亮度 高于比较例，如上所述，本发明的化合物具有高的稳定性，制备的有机电致发光器件具有高 的效率和光纯度。
[0102]器件中所述化合物的结构式如下：
[0105]以上详细描述了本发明的较佳具体实施例。应当理解，本领域的普通技术无需创 造性劳动就可以根据本发明的构思作出诸多修改和变化。因此，凡本技术领域中技术人员 依本发明的构思在现有技术的基础上通过逻辑分析、推理或者有限的实验可以得到的技术 方案，皆应在由权利要求书所确定的保护范围内。
【主权项】
1. 一种芳香胺类发光化合物，其特征在于其为具有如下结构式I的化合物：Ari-Ar4分别独立地选自C6-C60取代或者未取代的芳基、C3-C60取代或者未取代的杂芳 基、^芳香化6-〔60)胺基、取代或者未取代的巧挫基化6-〔30)、（9,9-二烷基)巧基、（9,9-二 取代或者未取代的芳基)巧基、9,9-螺巧基、C6-C60取代或者未取代的二苯并嚷吩基、C6-C60取代或者未取代的二苯并巧喃基； X为O或S。2. 根据权利要求1所述的芳香胺类发光化合物，其特征在于Ari-Ar4独立地选自苯基、联 苯基、糞基、蔥基、菲基、巧基、巧基、巧蔥基、（9,9-二烷基)巧基、（9,9-二取代或者未取代的 芳基)巧基、9,9-螺巧基、取代或者未取代的二苯并嚷吩基、取代或者未取代的二苯并巧喃 基;或上述的Ari-Ar*进一步被C1-C8的烷基所取代。3. 根据权利要求1所述的芳香胺类发光化合物，其特征在于其为下列结构式1-16的化 合物：4. 一种有机电致发光器件，其包括阳极、阴极和有机层，有机层包含发光层、空穴注入 层、空穴传输层、空穴阻挡层、电子注入层、电子传输层中的一层或一层W上，其特征在于有 机层中至少一层包含有如权利要求1所述的芳香胺类化合物。5. 根据权利要求4所述的有机电致发光器件，其特征在于如结构式I所述的芳香胺类化 合物所在的层为发光层。6. 根据权利要求4所述的有机电致发光器件，其特征在于如结构式I所述的芳香胺类化 合物单独使用，或和其他化合物混合使用。7. 根据权利要求4所述的有机电致发光器件，其特征在于如结构式I所述的芳香胺类化 合物单独使用其中的一种化合物，或同时使用结构式I中的两种或两种W上的化合物。8. 根据权利要求4所述的有机电致发光器件，其特征在于其包含阳极、空穴传输层、发 光层、电子传输层和阴极，其特征在于发光层中含有一种或一种W上结构式I的化合物。9. 根据权利要求4所述的有机电致发光器件，其特征在于其包含阳极、空穴传输层、发 光层、电子传输层和阴极，其特征在于发光层中含有的化合物为结构式1-16的化合物。10. 根据权利要求4所述的有机电致发光器件，其特征在于结构式I的化合物作为无渗 杂单一发光层或渗杂发光层，其中结构式I化合物作为主体材料，其含量为整个发光层重量 的 20-99.9%。
【专利摘要】本发明提供了一种芳香胺类发光化合物，该化合物具有较好热稳定性、高发光效率、高发光纯度，可以用于制作有机电致发光器件，应用于有机太阳能电池、有机薄膜晶体管或有机光感受器领域。本发明还提供了一种有机电致发光器件，其包括阳极、阴极和有机层，有机层包含发光层、空穴注入层、空穴传输层、空穴阻挡层、电子注入层、电子传输层中的一层或一层以上，有机层中至少一层包含有如结构式I的化合物。
【IPC分类】C07D333/78, H01L51/54, C09K11/06, C07D307/93, H01L51/50
【公开号】CN105503801
【申请号】CN201511005601
【发明人】黄锦海, 苏建华
【申请人】上海道亦化工科技有限公司
【公开日】2016年4月20日
【申请日】2015年12月29日