丙烯-1-丁烯共聚物的制备方法以及由此获得的丙烯-1-丁烯共聚物的制作方法_3

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Tm)和上述的高立构规整 度。例如,所述丙締-1-下締共聚物的烙点(Tm)可W为约130°C或更高或约130°C至约180°C, 优选约130°C至约150°C,更优选约133°C至约148°C。
[0084] 此外,根据本发明制备的丙締-1-下締共聚物可W显示出约80°C至约120°C,优选 约85°C至约100°C的结晶溫度(Tc)。
[0085] 此外,根据本发明制备的丙締-1-下締共聚物可显示出高的流动性。例如,在230°C 下载荷为2.16kg下测量,根据本发明制备的丙締-1-下締共聚物具有约lOg/10分钟或更大, 优选约lOg/10分钟至约40g/10分钟,更优选约15g/10分钟至约35g/10分钟的高烙融指数 (melt index,MI),显示出高的流动性。
[0086] 此外,根据本发明制备的丙締-1-下締共聚物具有约280kg/cm2或更大、或者约 290kg/cm2或更大、或者约300kg/cm2或更大的拉伸强度,W及约500 %或更大、或者约600 % 或更大的伸长率,显示出同时满足强度和柔性的特征。
[0087] 在本发明中,根据需要可W添加或删减除上述公开内容之外的项目,并且本发明 对它们没有特别限制。
[0088] 下文中,为了理解本发明,提供了优选的实施例。然而,下列实施例仅用于更容易 地说明本发明,并且本发明不限于运些实施例或由其所限制。
[0089] <实施例〉
[0090] <合成实施例:茂金属化合物的合成〉
[0091] 合成实施例1
[0092]
[009引步骤1:制备(6-叔下氧基己基)二氯甲基硅烷
[0094] 在-100°C下经3小时向1 OOmLS氯甲基硅烷溶液(约0.2 Imo 1,己烧)中缓慢滴加 lOOmL叔下氧基己基氯化儀溶液(约0.14mol,乙酸)之后,将混合物在室溫下揽拌3小时。
[0095] 从混合物溶液中分离出透明有机层之后,通过对该透明有机层进行真空干燥从其 中除去过量的Ξ氯甲基硅烷。由此,获得了透明液相的(6-叔下氧基己基)二氯甲基硅烷(产 率 84%)。
[0096] 1h 醒R(500MHz,CDCl3,7.24ppm):0.76(3H,s),l.ll(2H,t),1.18(9H,s),1.32~ 1.55^H,m),3.33(2H,t)
[0097] 步骤2:制备(6-叔下氧基己基)(甲基)-双(2-甲基-4-苯基巧基)硅烷
[009引在0°C下将15.4mL正下基裡溶液(2.5M,己烧溶剂)缓慢滴加到77mL 2-甲基-4-苯 基巧的甲苯/THF= 10/1溶液(34.9mmol)中,将该混合物溶液在80°C下揽拌1小时并在室溫 下继续揽拌一天。此后,在-78°C下将5g上述制备的(6-叔下氧基己基)二氯甲基硅烷缓慢滴 加到混合物溶液中,将该混合物揽拌10分钟并在80°C下继续揽拌1小时。通过向其中添加水 从中分离出有机层后,通过用二氧化娃柱精制产物并对其进行真空干燥获得粘性的黄色油 状物(外消旋:内消旋=1:1 ),产率为78 %。
[0099] 1h 醒R(500MHz,CDCl3,7.24ppm):0.10(3H,s),0.98(2H,t),1.25(9H,s),1.36~ 1.50(8H,m),1.62(細,m),2.26(6H,s),3.34(2H,t),3.81(2H,s),6.87(2H,s),7.25(2H,t), 7.35(2H,t),7.45(4H,d),7.53(4H,t),7.61(4H,d)
[0100] 步骤3:制备[(6-叔下氧基己基甲基硅烷-二基)-双(2-甲基-4-苯基巧基)]二氯化 错
[0101] 在-78°C下将3.0血正下基裡溶液(己烧中2.5M)缓慢滴加到50mL上述制备的(6-叔 下氧基己基)(甲基)-双(2-甲基-4-苯基巧基)硅烷的乙酸/己烧=1/1溶液(3.37mmol)中, 将该混合物在室溫下揽拌约2小时并真空干燥。此后,通过用己烧洗涂盐并对其进行过滤和 真空干燥获得黄色固体。在手套箱中对所合成的配体盐和双(N,N'-二苯基-1,3-丙烷二氨 基)二氯化错双(四氨巧喃)[Zr (C5也NC此C出C出NCs也)Cl2 (C祖80) 2 ]称重后,在-78°C下向其中 缓慢滴加乙酸,并将混合物在室溫下揽拌一天。此后,过滤红色反应溶液并将其从中分离出 来,在-78°C下向其中缓慢滴力日4当量的HC1乙酸溶液(1M),并将混合物揽拌3小时。然后,通 过过滤并对其进行真空干燥获得澄色固体形式的茂金属化合物(外消旋:内消旋= 10:1), 产率为85%。
[0102] 1h 醒R(500MHz,C6D6,7.24ppm): 1.19(9H,s),1.32(3H, S),1.48~1.86(10H,m), 2.25(細,s),3.37(2H,t),6.95(2H,s),7.13(2H,t),7.36(2H,d),7.43(6H,t),7.62(4H,d), 7.67(2H,d)
[。…引比较合成实施例1
[0104]
[0105] 步骤1;审。备^甲基双(2_甲基_4_苯基巧基)石圭烧
[0106] 在0°C下将21.8mL正下基裡溶液(2.5M,己烧溶剂)缓慢滴加到77mL 2-甲基-4-苯 基巧的甲苯/THF= 10/1溶液(49.5mmol)中,将混合物溶液在80°C下揽拌1小时并在室溫下 继续揽拌一天。此后,在〇°C或更低的溫度下向其中缓慢滴加2.98mL二氯甲基硅烷,将该混 合物揽拌约10分钟并在80°C下继续揽拌1小时。通过向其中添加水从中分离出有机层后,通 过用二氧化娃柱精制产物并对其进行真空干燥获得粘性黄色油状物(外消旋:内消旋=1: 1),产率为61%。
[0107] 1h NMR(500MHz,CDCl3,7.24ppm):0.02(6H,s),2.37(細,s),4.00(2H,s),6.87(2H, t),7.38(2H,t),7.45(2H,t),7.57(4H,d),7.65(4H,t),7,75(4H,d)
[0刪步骤2:制备[二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-苯基巧基)]二氯化错
[0109] 在-78°c下将10.9mL正下基裡溶液(己烧中的2.5M)缓慢滴加到240血二甲基双(2- 甲基-4-苯基巧基)硅烷的乙酸/己烧=1/1溶液(12.4mmol)中。将该混合物在室溫下揽拌一 天,并通过过滤和对其进行真空干燥获得浅黄色固体。在手套箱中对所合成的配体盐和双 (N,N'-二苯基-1,3-丙烷二氨基)二氯化错双(四氨巧喃)称重后,在-78°C下向其中缓慢滴 加乙酸,并将混合物在室溫下揽拌一天。过滤该混合物并从中分离出红色溶液后,通过对其 进行真空干燥并向其中添加甲苯/乙酸=1/2溶液获得洁净的红色溶液。在-78°C下向其中 缓慢滴加1.5至2当量的HC1乙酸溶液(1M),并将该混合物在室溫下揽拌3小时。然后,通过过 滤并对其进行真空干燥获得澄色固体组分的催化剂(仅外消旋的),产率为70%。
[0110] 1h NMR(500MHz,C6D6,7.24ppm):1.32(6H,s),2.24(細,s),6.93(2H,s),7.10(2H, t),7.32(2H,t),7.36(2H,d),7.43(4H,t),7.60(4H,d),7.64(2H,d)
[01"]制备实施例:负载催化剂的制备
[0112] 制备实施例1
[0113] 在schlenk烧瓶中称量3g二氧化娃L203F后,向其中添加40mmol甲基侣氧烧(MA0), 并使混合物在95°C下反应24小时。沉淀之后,除去上部分并将剩余部分用甲苯洗涂两次。接 着,将360μπιο1合成实施例1中获得的茂金属化合物溶解于甲苯后,使溶液在75°C下反应5小 时。反应后当沉淀结束时,除去上部分的溶液,并用甲苯洗涂剩下的反应产物。使252μπιο1的 二甲基苯锭四(五氣苯基)棚酸盐在75°C下反应5小时。反应后,将反应产物用甲苯洗涂并用 己烧继续洗涂,通过对其进行真空干燥获得5g负载在二氧化娃上的固体型茂金属催化剂。
[0114] 比较制备实施例1
[0115] 根据与制备实施例1中相同的方法制备负载催化剂,不同之处在于使用比较合成 实施例1中获得的茂金属化合物代替合成实施例1中获得的茂金属化合物。
[01W 丙締-1-下締共聚反应的实施例
[0117] 实施例1
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