一种α,β-不饱和羧酸类化合物的制备方法_3

文档序号:9803019阅读:来源:国知局
0109] 利用核磁共振对实施例11中得到的(E)-2,3_二间氰基苯基丙烯酸进行分析,得到 结果:? NMR(400MHz,CDCl3)S9.85(br,lH),7.99(s,lH) ,7.73-7·67(ι?,1H) ,7.59-7·55(ι?, 1H) ,7.55-7.50(m,2H),7 ·49-7·44(ι?,1H) ,7.37-7.31(m,2H),7.22(d,J = 8.1Hz,lH);13C 匪R(101MHz,αχη3)δ170·81,140.96,135.55,134.86,134.37,134.12,133.79,133.41, 132.99,132.22,132.15,129.81,129.52,118.13,117.80,113.26,113.14。
[0110] 实施例12:制备(Ε)-2,3-二正丙基丙烯酸
[0111] 反应式:
[0112]
[0113] 方法同实例1,产率93%,纯度>99 %。
[0114]利用核磁共振对实施例12中得到的(Ε)-2,3_二正丙基丙烯酸进行分析,得到其核 磁共振氢谱图如图3所示;得到其核磁共振碳谱图如图4所示。
[0115] 实施例13:制备(Ε)-2_甲基-3-叔丁基丙烯酸
[0116] 反应式:
[0117]
[0118] 方法同实例1,产率98%,纯度>98 %。
[0119] 利用核磁共振对实施例13中得到的(E)-2_甲基-3-叔丁基丙烯酸进行分析,得到 结果:4 NMR(400MHz,αχη3)δ6· 96(q,J= 1.3Hz,1H),1.96((1, J = 1.4Hz,3H),1.19(s,9H) ;13C NMR(101MHz,CDC13)S174.97,153.95,125.80,33.20,29.93,12.88。
[0120] 实施例14:制备2-正丁基丙烯酸
[0121] 反应式:
[0122] ' u执!
[0123] 方法同实例1,产率90%,纯度>98 %。
[0124] 利用核磁共振对实施例14中得到的2-正丁基丙烯酸进行分析,得到其核磁共振氢 谱图如图5所示;得到其核磁共振碳谱图如图6所示。
[0125] 实施例15:制备2-苄基丙烯酸
[0126] 反应式:
[0127]
[0128] 方法同实例1,产率79%,纯度>99 %。
[0129] 利用核磁共振对实施例15中得到的2-苄基丙烯酸进行分析,得到结果:? NMR (400MHz,CDCl3)Sll.42(br,lH),7.38~7.03(m,5H),6.38(s,lH),5.57(s,lH),3.62(s, 2H); 13C 匪R(101MHz,αχη3)δ172·60,139.61,138.46,129.07,128.75,128.52,126.48, 37.57。
[0130] 实施例16:制备2-苯基丙烯酸
[0131] 皮疝忒.
[0132]
[0133] 方法同实例1,产率68%,纯度>99 %。
[0134] 利用核磁共振对实施例16中得到的2-苯基丙烯酸进行分析,得到结果:? NMR (400MHz,CDCl3)S7.45-7.21(m,5H),6.48(s,1H),5.95(s,1H) ;13C 匪R(101MHz,CDC13)S 172.13,140.63,136.13,129.50,128.49,128.39,128.17。
[0135] 实施例17:制备4-(4-碘苯酚)-2-亚甲基丁酸
[0136] 反应式:
[0137]
[0138] 方法同实例1,产率50%,纯度>99 %。
[0139] 利用核磁共振对实施例17中得到的4-(4-碘苯酚)-2_亚甲基丁酸进行分析,得到 结果:4 NMR(400MHz,CDC13)S7.54((1, J = 8.9Hz,3H),6.67((1, J = 8.9Hz,lH),6.45(s,lH), 5.85(s,lH),4.09(t,J = 6.6Hz,lH),2.79(t,J = 6.5Hz,3H) ;13C 匪R(101MHz,CDC13)S 172.11,158.50,138.22,135.79,130.23,116.96,82.86,66.09,31.48。
[0140] 实施例18:制备4-((2-溴苯甲酰基)氧基)-2-亚甲基丁酸
[0141] 反应式:
[0142]
[0143] 方法同实例1,产率90%,纯度>99%。
[0144]利用核磁共振对实施例18中得到的4_( (2-溴苯甲酰基)氧基)-2_亚甲基丁酸进行 分析,得到结果NMR(400MHz,CDCl3)S7.90-7·72(ι?,1H) ,7.72-7·55(ι?,1H) ,7.41 ~7.26 (m,2H) ,6.45(s,lH) ,5.85(s,lH) ,4.52(t ,J = 6.5Hz , 2H), 2.81 (t ,J = 6.4Hz , 2H) ; 13C NMR (101MHz,CDC13)5172.00,166.03,135.83,134.38,132.61,132.04,131.33,130.15, 127.17,121.71,63.71,31.06。
[0145] 实施例19:制备5-氯-2-亚甲基戊酸
[0146] 反应式:
[0147]
[0148] 方法同实例1,产率95%,纯度>99%。
[0149]利用核磁共振对实施例18中得到的4_( (2-溴苯甲酰基)氧基)-2_亚甲基丁酸进行 分析,得到结果NMR(400MHz,CDC13)S6.37(s,1H),5.75(s,lH),3.56(t,J = 6.5Hz,2H), 2.49(t,J = 7.4Hz,2H) ,2.08~1.91(m,2H) ;13C 匪R(101MHz,CDC13)S172.54,138.40, 128.57,44.14,31.03,28.84〇
[0150] 实施例20:制备5-氰基-2-亚甲基戊酸
[0151] 反应式:
[0152]
[0153] 方法同实例1,产率64%,纯度>99%。
[0154] 利用核磁共振对实施例20中得到的5-氰基-2-亚甲基戊酸进行分析,得到结果 NMR(400MHz,CDC13)S10.54(s,1H),6.40(s,lH),5.78(s,lH),2.49(t,J=7.5Hz,2H),2.39 (t,J = 7.1Ηz,2Η),1.90(p,J = 7.2Hz,2H) ;13C 匪R(101MHz,CDC13)S172.00,137.84, 129.12,119.26,30.61,24.14,16.56。
[0155] 实施例21:制备2-亚甲基-4-(4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷-2-基) 苯氧基)丁酸
[0156] 反应式:
[0157]
[0158] 方法同实例1,产率91%,纯度>99 %。
[0159] 利用核磁共振对实施例21中得到的2-亚甲基-4-(4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二 氧硼杂环戊烷-2-基)苯氧基)丁酸进行分析,得到结果:? NMR(400MHz,⑶Cl3)S7.74(d,J = 8.7Hz,2H) ,6.89(d ,J = 8.7Hz,2H),6.44(s,lH),5.85(s,lH) ,4.15(t ,J = 6.6Hz , 2H), 2.80 (tJ = 6.5Hz,2H),1.33(s,12H);13C NMR(101MHz,CDC13)S172.01,161.24,136.56,136.53, 135.98,130.01,113.91,83.58,65.80,31.51,24.85 〇
[0160] 实施例22:制备4-((环丙烷羰基)氧基)-2-亚甲基丁酸
[0161] 反应式:
[0162]
[0163] 方法同实例1,产率89%,纯度>99 %。
[0164] 利用核磁共振对实施例22中得到的4_((环丙烷羰基)氧基)-2_亚甲基丁酸进行分 析,得到结果匪R(400MHz,CDC1 3)S6.40(s,1H),5.77(s,lH),4.24(t,J = 6.6Hz,2H), 2.66(t,J = 6.6Hz,2H),1.59(tt,J = 8.0,4.6Ηζ,1Η) ,1.02-0.94(m,2H),0.92-0.71 (m,2H) ;13C NMR(101MHz,CDC13)S174.90,171.95,136.05,129.62,62.53,31.08,12.88,8.46。
[0165] 实施例23:制备4-( ((1S,2R,5R)_金刚烷-2-羰基)氧基)-2-亚甲基丁酸
[0166] 反应式:
[0167]
[0168] 方法同实例1,产率88%,纯度>99 %。
[0169] 利用核磁共振对实施例23中得到的4_(((1S,2R,5R)_金刚烷-2-羰基)氧基)-2-亚 甲基丁酸进行分析,得到结果:? NMR(400MHz,CDCl3)S6.39(s,lH),5.75(s,lH),4.22(t,J = 6·3Ηζ,2Η),2.65(t,J = 6.3Hz,2H) ,2.10~1.52(m,15H) ;13C 匪R(101MHz,CDC13)S 177·66,172·03,136·19,129·52,62·14,40·69,38·82,36·48,31·07,27·92。
[0170] 实施例24:制备4-(4-甲酰基苯氧基)-2-亚甲基丁酸
[0171] 反应式:
[0172]
[0173] 方法同实例1,产率86%,纯度>99 %。
[0174] 利用核磁共振对实施例24中得到的4_( 4-甲酰基苯氧基)-2-亚甲基丁酸进行分 析,得到结果:4 匪R(400MHz,CDC13)δ9.88(s,lH),7.84((1, J = 8.8Hz,2H),7 ·00((!,J = 8.7Hz,2H) ,6.48(s,lH) ,5.89(s,lH) ,4.22(t ,J = 6.6Hz,2H) ,2.85(t,J = 6.5Hz,2H);13C 匪R(101MHz,CDC13)S190.99,171.95,163.74,135.54,132.07,130.51,129.95,114.80, 66.36,31.51。
[0175] 实施例25:制备5-( 1H-吲哚-1-基)-2-亚甲基戊酸
[0176] 反应式:
[0177]
[0178] 方法同实例1,产率88%,纯度>99 %。
[0179] 利用核磁共振对实施例25中得到的5-(1H-吲哚-1-基)-2_亚甲基戊酸进行分析, 得到结果NMR(400MHz,CDCl 3)S7.63(d,J = 7.9Hz,lH),7.33(d,J = 8.2Hz,lH),7.23~ 7.17(m,lH),7.13~7.07(m,2H),6.50(d,J = 2.6Hz,lH),6.32(s,lH),5.63(s,lH),4.15(t, J = 7.1Hz,2H),2.33(m,2H),2.05(m,2H);13C NMR(101MHz,CDC13)S172.41,138.87,135.97, 128.65,127.98,127.65,121.48,121.04,119.33,109.31,101.26,45.75,28.97,28.90。
[0180] 实施
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