数很高 (ε=80)，因而吸水率的降低也促使介电常数降低。
【附图说明】
[0036] 附图仅用于示出具体实施例的目的，而并不认为是对本发明的限制，在整个附图 中，相同的参考符号表不相同的部件。
[0037] 图1为实施例1制备的聚酰亚胺薄膜的红外光谱图；
[0038]图2为实施例1制备的聚酰亚胺薄膜的热失重谱图；
[0039] 图3为实施例1制备的聚酰亚胺薄膜的DMA谱图；
[0040] 图4为实施例1制备的聚酰亚胺薄膜的TMA谱图；
[0041 ]图5为实施例2制备的聚酰亚胺薄膜的红外光谱图；
[0042]图6为实施例2制备的聚酰亚胺薄膜的热失重谱图；
[0043] 图7为实施例2制备的聚酰亚胺薄膜的DMA谱图；
[0044] 图8为实施例2制备的聚酰亚胺薄膜的TMA谱图；
[0045] 图9为实施例3制备的聚酰亚胺薄膜的红外光谱图；
[0046] 图10为实施例3制备的聚酰亚胺薄膜的热失重谱图；
[0047]图11为实施例3制备的聚酰亚胺薄膜的DMA谱图；
[0048]图12为实施例3制备的聚酰亚胺薄膜的TMA谱图；
[0049] 图13为实施例4制备的聚酰亚胺薄膜的红外光谱图；
[0050] 图14为实施例4制备的聚酰亚胺薄膜的热失重谱图；
[0051 ]图15为实施例4制备的聚酰亚胺薄膜的DMA谱图；
[0052]图16为实施例4制备的聚酰亚胺薄膜的TMA谱图；
[0053]图17为对比例1制备的聚酰亚胺薄膜的红外光谱图；
[0054]图18为对比例1制备的聚酰亚胺薄膜的热失重谱图；
[0055]图19为对比例1制备的聚酰亚胺薄膜的DMA谱图；
[0056]图20为对比例1制备的聚酰亚胺薄膜的TMA谱图；
[0057]图21为对比例2制备的聚酰亚胺薄膜的红外光谱图；
[0058]图22为对比例2制备的聚酰亚胺薄膜的热失重谱图；
[0059] 图23为对比例2制备的聚酰亚胺薄膜的DMA谱图；
[0060] 图24为对比例2制备的聚酰亚胺薄膜的TMA谱图；
[00611图25为对比例3制备的聚酰亚胺薄膜的红外光谱图；
[0062]图26为对比例3制备的聚酰亚胺薄膜的热失重谱图；
[0063]图27为对比例3制备的聚酰亚胺薄膜的DMA谱图；
[0064]图28为对比例3制备的聚酰亚胺薄膜的TMA谱图。
【具体实施方式】
[0065]下面结合附图来具体描述本发明的优选实施例，其中，附图构成本申请一部分，并 与本发明的实施例一起用于阐释本发明的原理。
[0066] 6FBAPP: 2，2-双[4-( 4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷，分子量为518.45;
[0067] BTDA:3,3'，4,4'_二苯酮四酸二酐，分子量为322.218;
[0068] PMDA:均苯四甲酸二酐，分子量为218.12;
[0069] 口-?0六:对苯二胺，分子量为108.14;
[0070] BZD: 4，4 ' -二氨基联苯，分子量为 184 · 2371;
[0071] 01^:叱1二甲基甲酰胺，分子量为73.09;
[0072] 乙酸酐：分子量为102.09;
[0073] 丙酸酐：分子量为130.14;
[0074] 异卩奎琳:分子量为129.1586;
[0075] 吡啶:分子量为79.10;
[0076] 6FAPB: 1，4-双(2-三氟甲基4-氨基苯氧基)苯，分子量为428.33;
[0077] BAPP: 2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷，分子量为410 · 5075。
[0078] 实施例1
[0079] 本实施例提供一种聚酰亚胺薄膜，含有柔性含氟芳香族二胺、芳香族二酐-1、刚性 芳香族二胺和刚性芳香族二酐；
[0080] 其中所述柔性含氟芳香族二胺优选为6FBAPP、芳香族二酐-1优选为BTDA和PMDA的 混合、刚性芳香族二胺优选为P-PDA、刚性芳香族二酐优选为PMDA;
[0081 ]其中，摩尔比 6FBAPP: (BTDA+PMDA): p-PDA: PMDA = 40 :(10+26):60:64。
[0082]该树脂制备方法具体如下：
[0083] (1)称取 10 · 37g(0 · 02mol)柔性含氟芳香族二胺 6FBAPP 与 63 · 16g(0 · 86mol)有机溶 剂DMF在配有机械搅拌和氮气出入口的250ml圆底烧瓶中于氮气保护气氛中搅拌成均相溶 液，然后将烧瓶置于冰水浴中（〇°C)，加入1.6111g(0.005mol)芳香族二酐-1BTDA和2.8356g (0.013mol)PMDA，在氮气保护气氛中搅拌lh进行缩聚反应，得到柔性聚酰胺酸树脂溶液；
[0084] (2)称取 3 · 2442g(0 · 03mol)刚性芳香族二胺 p-PDA 和 43 · 59g(0 · 6mol)有机溶剂 DMF 加入所述柔性聚酰胺酸树脂溶液中，然后在氮气保护气氛下搅拌溶解后，再加入6.9799g (0.032mol)刚性芳香族二酐PMDA，在室温下反应12h，得到固含量为19%所述含氟软-硬嵌 段聚酰胺酸树脂溶液；
[0085] (3)称取23g所述含氟软-硬嵌段聚酰胺酸树脂溶液，然后加入17.05g(0.233mol) 有机溶剂01^、3.98(0.038111〇1)有机酸酐乙酸酐和1.58(0.0116111〇1)有机碱异喹啉进行稀 释，稀释后固含量为5~15%，搅拌均匀后在离心脱泡机中进行离心脱泡6分钟，脱泡温度 为-10 ~20°C;
[0086] (4)将步骤(3)离心脱泡后树脂溶液涂覆或延流在洁净的支撑物表面上，所述支撑 物优选为玻璃板或不锈钢带，然后放入温度为120°C的高温鼓风烘箱中，进行初步的亚胺化 和溶剂脱除处理，处理时间为5min，得到部分亚胺化胶膜；
[0087] (5)将所述部分亚胺化胶膜从支撑物上剥离，得到自支撑部分亚胺化胶膜，然后固 定在金属框架四周，放入温度为300°C的高温鼓风烘箱中，以100/15°C/min的升温速率升温 至400°C，得到完全亚胺化的聚酰亚胺薄膜。
[0088]本实施例所得到的聚酰亚胺薄膜性能如下：
[0089] 图1为本实施例聚酰亚胺薄膜的红外光谱（cm-1 ):1780,1713,1599,1501,1367， 1240，1205，1170，1119，1094，966，808，719，608;
[0090] 图2为本实施例用TGAQ50机，以20°C/min的升温速率测定的热失重谱图，由图可 知，T5(5%失重温度)为558.2°C;
[0091] 图3为本实施例用DMAQ800,以5°C/min的升温速率测定的DMA谱图，由图可知，Tg (玻璃化转变温度)为397 · 4°C ;
[0092] 图4为本实施例用TMAQ400机，以5°C/min的升温速率测定的TMA谱图，由图可知， CTE (热膨胀系数，50-200 °C)为7 · 10ppm/K;
[0093] 用INSTR0N万能拉力机测定本实施例Tm(弹性模量）为5.3GPa;Ts(拉伸强度）为 163.9MPa;Eb(断裂伸长率)为8.6% ;
[0094]用Metricon棱镜耦合仪测定本实施例光学介电常数ε为2.8;
[0095] 将本实施例在30°(：下放置2411测得吸水率机为0.95%。
[0096] 实施例2
[0097] 本实施例提供一种聚酰亚胺薄膜，含有柔性含氟芳香族二胺、芳香族二酐-1、刚性 芳香族二胺和刚性芳香族二酐；
[0098]其中所述柔性含氟芳香族二胺优选为6FBAPP、芳香族二酐-1优选为BTDA和PMDA的 混合、刚性芳香族二胺优选为P-PDA、刚性芳香族二酐优选为PMDA;
[0099]其中，摩尔比 6FBAPP: (BTDA+PMDA): p-PDA: PMDA = 50:(10+35):50:55。
[0100]该树脂制备方法具体如下：
[0101 ] (1)称取 12 · 9625g(0 · 025mol)柔性含氟芳香族二胺 6FBAPP 与 349 · 42g(4 · 78mol)有 机溶剂DMF在配有机械搅拌和氮气出入口的500ml圆底烧瓶中于氮气保护气氛中搅拌成均 相溶液，然后将烧瓶置于低温反应箱中（-10°C )，加入1.611 lg(0.005mol)芳香族二酐-1BTDA和3.8171g(0.0175mol)PMDA，在氮气保护气氛中搅拌0.5h进行缩聚反应，得到柔性聚 酰胺酸树脂溶液；
[0102] (2)称取2.70358(0.025111〇1)刚性芳香族二胺口-?0六和165.338(2.26111〇1)有机溶剂 DMF加入所述柔性聚酰胺酸树脂溶液中，然后在氮气保护气氛下搅拌溶解后，再加入 5.9983g(0.0275mol)刚性芳香族二酐PMDA，在室温下反应12h，得到固含量为5%所述含氟 软-硬嵌段聚酰胺酸树脂溶液；
[0103] (3)称取23g所述含氟软-硬嵌段聚酰胺酸树脂溶液，然后加入17.05g(0.233mol) 有机溶剂01^、0.868 8(0.0085111〇1)有机酸酐乙酸酐和0.1988(0.0025111〇1)有机碱吡啶进行 稀释，稀释后固含量为5~15%，搅拌均匀后在离心脱泡机中进行离心脱泡6分钟，脱泡温度 为-10 ~20°C;
[0104] (4)将步骤(3)离心脱泡后树脂溶液涂覆或延流在洁净的支撑物表面上，所述支撑 物