粘合剂用组合物及粘合片的制作方法_2

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所表示的化合物(以下也称为"化合物(A3) ")。
[0050] 化合物(A2)在分子的中心或者中央部附近具有三硫代碳酸盐结构,在分子的两 末端分别具有1个羟基。作为化合物(A2),可以例举例如日本萜烯化学株式会社(日本亍 少化学(株))生产的RAFT-NT。
[0051] [化 3]
[0052]
[0053] 式(A2)中,X分别独立地为一C00 -、一C0NR3-或者直接键合,R3分别独立地为 烷基,该烷基的碳数优选为1~4,进一步优选为1~3 ;R2分别独立地为亚烷基,该亚烷基 的碳数优选为1~4,进一步优选为1~3 ;Ar分别独立地为亚苯基,亚萘基,或者亚苯基、 亚萘基上所含有的芳环氢中的至少一个被取代基取代的基团。作为取代基,可以例举例如 烷基、烷氧基。另外,X中一C00-和一C0NR3-中的羰基与Ar结合。优选2个X是相同的 基团,优选2个R2是相同的基团,优选2个R3是相同的基团,优选2个Ar是相同的基团。
[0054] 化合物(A3)在分子的中心或者中央部附近具有三硫代碳酸盐结构,在分子的两 末端分别具有2个羟基。作为化合物(A3),可以例举例如日本萜烯化学株式会社生产的 RAFT-DiOH〇
[0055] [化 4]
[0056]
123 式(A3)中,X和Ar与式(A2)中相同的符号表示相同的含义;R4分别独立地为亚 烷基,R5分别独立地为直接键合或者亚烷基,这些亚烷基的碳数优选为1~4,进一步优选 为1~3。优选2个X是相同的基团,优选2个R4是相同的基团,优选2个R5是相同的基 团,优选2个Ar是相同的基团。 2 化合物(A1)的具体例如下所示。 3
[化 5]
[0060]
[0061] RAFT聚合中,在化合物(A1)的存在下,使一种或两种以上的乙烯基单体聚合。相 对于乙烯基单体的总量100质量份,化合物(A1)的用量通常为0. 05~20质量份,优选为 0.05~10质量份。如果化合物(A1)的用量在上述范围的下限值以上,则反应易于控制,如 果化合物(A1)的用量在上述范围的上限值以下,则易于将所得聚合物的重均分子量调整 至上述范围。
[0062] 例如,以使乙烯基单体插入化合物(A1)中硫原子和与该硫原子邻接的亚甲基之 间的方式进行反应,生成式(A1 - 1)所表示的聚合物(以下也称为"聚合物(A1 - 1)"), 作为具体例是生成式(A2 - 1)或者式(A3 - 1)所表示的聚合物(以下也称为"聚合物 (A2 - 1)" "聚合物(A3 - 1)")。
[0063] [化 6]
[0064]
[0065] 式(A1 - 1)中,R1与式(A1)中相同的符号表示相同的含义,㈧分别独立地为来 自由乙烯基单体构成的聚合物的2价基团(由乙烯基单体构成的聚合物链),乙烯基单体的 至少一部分为(甲基)丙烯酸酯。
[0066] [化 7]
[0067;
123 式(A2 - 1)中,X、R2和Ar与式(A2)中相同的符号表不相同的含义,(A)分别独 立地为来自由乙烯基单体构成的聚合物的2价基团(由乙烯基单体构成的聚合物链),乙烯 基单体的至少一部分为(甲基)丙烯酸酯。 2
[化 8] 3
[0071] 式(A3 - 1)中,X、R4、R5和Ar与式(A3)中相同的符号表不相同的含义,(A)分别 独立地为来自由乙烯基单体构成的聚合物的2价基团(由乙烯基单体构成的聚合物链),乙 烯基单体的至少一部分为(甲基)丙烯酸酯。
[0072] 式(A1 - 1)~(A3 - 1)中的上述A(来自聚合物的2价基团)可以是乙烯基单 体的均聚物结构和共聚物结构中的任一种,另外,共聚物结构可以是乙烯基单体的无规共 聚物结构和嵌段共聚物结构中的任一种。
[0073] 式(A1 - 1)~(A3 - 1)中的上述A(来自聚合物的2价基团)中,来自乙烯基 单体的重复结构单元数是使聚合物(A)的Mw在上述范围内的值,例如400~3600,优选为 500~3400,进一步优选为700~3000。
[0074] 嵌段共聚物结构可以通过例如以下方法得到:向化合物(A1)中添加乙烯基单体 而进行第一RAFT聚合,向所得到的聚合物中添加追加的乙烯基单体而进行第二RAFT聚合。 虽然这里例举了 2成分系的嵌段结构,但也可以是3成分系的嵌段结构等,没有特殊的限 定。例如,式(A1 - 2)作为具体例可以例举式(A2 - 2)或者式(A3 - 2)所表示的聚合物 (以下也称为"聚合物(A1 - 2) " "聚合物(A2 - 2) " "聚合物(A3 - 2) ")。
[0075] [化 9]
[0076]
[0077] 式(A1 - 2)中,R1与式(A1)中相同的符号表不相同的含义,(A3和(A2)分别独 立地为来自由乙烯基单体构成的聚合物的2价基团(由乙烯基单体构成的聚合物链),乙烯 基单体的至少一部分为(甲基)丙烯酸酯。
[0078] [化 10]
[0079]
[0080] 式(A2 - 2)中,X、R2和Ar与式(A2)中相同的符号表示相同的含义,(A》和(A2) 分别独立地为来自由乙烯基单体构成的聚合物的2价基团(由乙烯基单体构成的聚合物 链),乙烯基单体的至少一部分为(甲基)丙烯酸酯。
[0081] [化 11]
[0082] 1 式(A3 - 2)中,X、R4、RiPAr与式
(A3)中相同的符号表不相同的含义,(A3和 (A2)分别独立地为来自由乙烯基单体构成的聚合物的2价基团(由乙烯基单体构成的聚合 物链),乙烯基单体的至少一部分为(甲基)丙烯酸酯。
[0084] 式(A1 - 2)~(A3 - 2)中的上述A1和A2 (来自聚合物的2价基团)中,来自乙 烯基单体的重复结构单元数优选为1~3559,进一步优选为1~3399,更进一步优选为1~ 2999 〇
[0085] 在使用由乙烯基单体构成的共聚物链具有嵌段共聚物结构的聚合物例如聚合物 (A1 - 2)~(A3 - 2)作为聚合物㈧的场合下,所得到的粘合剂用组合物根据目的可以在 疏水性一亲水性、韧性一刚性等上取得平衡。
[0086] 在化合物(A1)的存在下,通过RAFT聚合法使(甲基)丙烯酸酯活性聚合而得到 的(甲基)丙烯酸酯聚合物是直链状的,在分子的两末端具有羟基。与以往的自由基聚合 法中的自由基聚合相比,利用通过RAFT聚合法而进行的活性聚合由于分子量分布窄且低 分子量体少,因此能够抑制粘合片剥离时低分子量体对被粘体的污染。
[0087] 具有上述结构的RAFT聚合物具备来自由乙烯基单体构成的聚合物链的柔性链段(y7卜七夕7 >卜)。所以,可以认为由于多官能异氰酸酯化合物的异氰酸酯基容易接近 上述RAFT聚合物末端的羟基,氨基甲酸酯键的形成高效进行。
[0088] 聚合物(A)可以使用单独1种,也可以使用2种以上。
[0089] 组合物的溶剂除外的固体组分100质量%中,粘合剂用组合物中(甲基)丙烯酸 酯聚合物(A)的含量通常为80~99质量%,进一步优选为85~96质量%,特别优选为 90~93质量%。如果聚合物(A)的含量在上述范围内,则能够取得作为粘合剂的性能的平 衡,且具有优异的粘合特性。
[0090]《乙燔基单体》
[0091] 在RAFT聚合法中,作为乙烯基单体,至少使用(甲基)丙烯酸酯。此外也可以使 用含有官能团的单体或除此以外的共聚性单体。
[0092]〈(甲基)丙燔酸醅〉
[0093] 作为(甲基)丙烯酸酯,可以例举例如(甲基)丙烯酸烷酯、(甲基)丙烯酸烷氧 基烷酯、单(甲基)丙烯酸酯烷氧基聚亚烷基二醇酯、含有脂环式基团或者芳环的(甲基) 丙烯酸酯。但是,从(甲基)丙烯酸酯中排除含有羧基的(甲基)丙烯酸酯、含有羟基的 (甲基)丙烯酸酯、含有氨基的(甲基)丙烯酸酯等含有官能团的(甲基)丙烯酸酯。
[0094] (甲基)丙烯酸烷酯中烷基的碳数优选为1~20。作为(甲基)丙烯酸烷酯,可 以例举例如(甲基)丙烯酸酯甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基) 丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲 基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2 -乙基己 酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一 烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸油烯酯、(甲基)丙烯酸正十八烷酯、(甲 基)丙烯酸异十八烷酯、(甲基)丙烯酸二十烷酯。
[0095] 作为(甲基)丙烯酸烷氧基烷酯,可以例举例如(甲基)丙烯酸甲氧基甲酯、(甲 基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3 -甲氧基 丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4 一甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸 4 一乙氧基丁酯。
[0096] 作为单(甲基)丙烯酸酯烷氧基聚亚烷基二醇酯(73?シ步y7?uy夕 y3-;(y夕)7夕yu-卜),可以例举例如单(甲基)丙烯酸甲氧基二乙二醇 酯、单(甲基)丙烯酸甲氧基二丙二醇酯、单(甲基)丙烯酸乙氧基三乙二醇酯、单(甲基) 丙烯酸乙氧基二乙二醇酯、单(甲基)丙烯
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