粘合剂用组合物及粘合片的制作方法_3

文档序号:9493224阅读:来源:国知局
酸甲氧基三乙二醇酯。
[0097] 作为含有脂环式基团或者芳环的(甲基)丙烯酸酯,可以例举(甲基)丙烯酸环 己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯。
[0098] (甲基)丙烯酸酯可以使用单独1种,也可以使用2种以上。
[0099]相对于乙烯基单体的总量100质量%,RAFT聚合法中(甲基)丙烯酸酯的用量通 常在70质量%以上,优选在80质量%以上,进一步优选在90质量%以上。
[0100] 在RAFT聚合法中形成嵌段共聚物结构的场合下,例如在聚合物(A1 - 2)~(A3 - 2)中分别形成上述A1和A2的乙烯基单体优选选自(甲基)丙烯酸酯中不同的两种。
[0101]〈含有官能闭的单体〉
[0102] 作为含有官能团的单体,可以例举例如含有酸基的单体、含有羟基的单体、含有氨 基的单体、含有酰胺基的单体、含有氮系杂环的单体、含有氰基的单体。作为酸基,可以例举 例如羧基、酸酐基、磷酸基、硫酸基。
[0103] 作为含有羧基的单体,可以例举例如(甲基)丙烯酸β-羧基乙酯、(甲基)丙烯 酸5 -羧基戊酯、琥珀酸单(甲基)丙烯酰氧基乙酯、单(甲基)丙烯酸ω-羧基聚己内 酯等含有羧基的(甲基)丙烯酸酯;丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、丁烯酸、富马酸、马来酸。 作为含有酸酐基的单体,可以例举例如邻苯二甲酸、马来酸酐、琥珀酸。作为含有磷酸基的 单体,可以例举在侧链上具有磷酸基的(甲基)丙烯酸系单体,作为含有硫酸基的单体,可 以例举在侧链上具有硫酸基的(甲基)丙烯酸系单体。
[0104] 作为含有羟基的单体,可以例举例如(甲基)丙烯酸2 -羟基乙酯、(甲基)丙烯 酸3 -羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4 一羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6 -羟基己酯、(甲基)丙 烯酸8 -羟基辛酯等含有羟基的(甲基)丙烯酸酯。
[0105] 作为含有氨基的单体,可以例举例如(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙 烯酸二乙基氨基乙酯等含有氨基的(甲基)丙烯酸酯。
[0106] 作为含有酰胺基的单体,可以例举例如(甲基)丙烯酰胺、Ν-甲基(甲基)丙烯 酰胺、Ν-乙基(甲基)丙烯酰胺、Ν-丙基(甲基)丙烯酰胺、Ν-己基(甲基)丙烯酰 胺。作为含有氮系杂环的单体,可以例举例如吡咯烷酮、丙烯酰吗啉、乙烯基己内酰胺。作 为含有氰基的单体,可以例举例如氰基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯腈。
[0107] 在聚合物(Α)的合成中,含有官能团的单体的总用量相对于构成聚合物(Α)的所 有单体的总质量优选为〇~10质量%。但是,在由含有对异氰酸酯基具有反应性的羟基、氨 基等官能团的单体构成的共聚物的场合下,通过异氰酸酯交联,交联点之间分子量不均,因 此含有对该异氰酸酯基具有反应性的官能团的单体的成分量在0. 1质量%以下是合适的。
[0108] 含有官能团的单体可以使用单独1种,也可以使用2种以上。
[0109]〈共聚件单体〉
[0110] 作为共聚性单体,可以例举例如苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三基甲苯乙 烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯和辛基苯乙烯等烷基苯乙烯,氟苯乙 烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、碘苯乙烯、硝基苯乙烯、乙酰基苯乙烯和甲氧基苯乙 稀等苯乙稀类单体,乙酸乙稀酯。
[0111] 共聚性单体可以使用单独1种,也可以使用2种以上。
[0112]《聚合引发剂》
[0113] 在RAFT聚合法中,虽然在不存在聚合引发剂的条件下单纯通过加热也可以进行 反应,但是优选在聚合引发剂存在的条件下进行反应。作为聚合引发剂,可以例举例如常规 的无机类聚合引发剂和/或有机类聚合引发剂,具体而言,可以例举过硫酸钾、过硫酸铵等 过硫酸盐,过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰等过氧化物,2, 2' 一偶氮二异丁腈等偶氮化合物。 其中,优选偶氮化合物。
[0114] 作为偶氮化合物,可以例举例如2, 2' 一偶氮二异丁腈、2, 2' 一偶氮二(4 一甲氧 基一 2, 4 一二甲基戊腈)、2, 2' 一偶氮二(2 -环丙基丙腈)、2, 2' 一偶氮二(2, 4 一二甲基 戊腈)、2, 2' 一偶氮二(2 -甲基丁腈)、1,1' 一偶氮二(环己烧一 1 一腈)、2 -(氨基甲 酰基偶氮)异丁腈、2 -苯基偶氮一 4 一甲氧基一 2, 4 一二甲基戊腈、二盐酸化2, 2' 一偶氮 二(2 -脒基丙烷)、2, 2' 一偶氮二(Ν,Ν' 一二亚甲基异丁脒)、2, 2' 一偶氮二[2 -甲基一 Ν-(2 -轻乙基)一丙酰胺]、2, 2' 一偶氮二(异丁酰胺)二水合物、4, 4' 一偶氮二(4 一 氰基戊酸)、2, 2' 一偶氮二(2-氰基丙醇)、二甲基一 2, 2' 一偶氮二(2-甲基丙酸酯)、 2, 2' 一偶氮二[2 -甲基一Ν-(2 -轻乙基)丙酰胺]。
[0115] 聚合引发剂可以使用单独1种,也可以使用2种以上。
[0116] 相对于乙烯基单体100质量份,聚合引发剂的用量通常为0.001~2质量份,优选 为0.002~1质量份。
[0117] 《聚合条件》
[0118] RAFT聚合法的反应温度通常为60~120°C,优选为80~110°C,通常在氮气等惰 性气体的气氛下进行,该反应可在常压、加压和减压中的任一种条件下进行,通常在常压下 进行。另外,反应时间通常为1~14小时,优选为2~8小时。聚合条件可以参照例如日 本专利特开2007 - 230947号公报以及日本专利特开2011 - 52057号公报。
[0119] 另外,虽然RAFT聚合通常不使用反应溶剂来进行反应,但根据需要也可以使用反 应溶剂。作为反应溶剂,可以例举例如苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类;正戊烷、正己烷、正庚 烷、正辛烷等脂肪族烃类;环戊烷、环己烷、环庚烷、环辛烷等脂环式烃类;二乙醚、二异丙 醚、1,2 -二甲氧基乙烷、二丁醚、四氢呋喃、二嚷烷、苯甲醚、苯乙醚、二苯醚等醚类;氯仿、 四氯化碳、1,2 -二氯乙烷、氯苯等卤代烃类;乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯等 酯类;丙酮、甲乙酮、二乙酮、甲基异丁酮、环己酮等酮类;N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲 基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺类;乙腈、苯甲腈等腈类;二甲亚砜、环丁砜等亚砜类。 这些溶剂可以使用单独1种,也可以使用2种以上。
[0120]〈多官能异氰酸醅化合物(B)>
[0121] 作为多官能异氰酸酯化合物(B),可以采用选自一分子中的平均异氰酸酯基数超 过2的异氰酸酯化合物中的1种或2种。通过利用化合物(B)使聚合物(A)交联,可以形 成交联体(网状聚合物)。上述异氰酸酯化合物毒性低且安全性优异。
[0122] 作为多官能异氰酸酯化合物(B),优选使用重均分子量(Mw)通常为200~2000、 特别是350~1000的化合物。Mw在350以上的交联剂由于挥发性低,能够减轻来自交联剂 的异味。
[0123] 作为多官能异氰酸酯化合物(B),可以例举例如2官能或者3官能以上的异氰酸酯 化合物的多聚体(例如二聚物或三聚物、异氰脲酸酯体)、衍生物(例如多元醇和2分子以 上的2官能异氰酸酯的加成反应产物)、聚合物。另外,还可以例举异氰酸酯基数在3以上 的芳香族聚异氰酸酯、脂肪族聚异氰酸酯、脂环族聚异氰酸酯。
[0124] 作为上述多聚体、上述衍生物以及上述聚合物中的2官能异氰酸酯化合物,可以 例举例如亚乙基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰 酸酯、2 -甲基一 1,5 -戊烷二异氰酸酯、3 -甲基一 1,5 -戊烷二异氰酸酯、2, 2, 4 一三甲 基一 1,6-六亚甲基二异氰酸酯等碳数为4~30的脂肪族二异氰酸酯;异佛尔酮二异氰酸 酯、环戊基二异氰酸酯、环己基二异氰酸酯、氢化亚二甲苯二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸 酯、氢化二苯甲烷二异氰酸酯、氢化四甲基二甲苯二异氰酸酯等碳数为7~30的脂环族二 异氰酸酯;亚苯基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、亚二甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、二苯 醚二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、二苯丙烷二异氰酸酯等碳数为8~30的芳香族二异 氰酸酯。
[0125] 作为上述衍生物中的多元醇,低分子量多元醇可以例举例如三羟甲基丙烷、丙三 醇、季戊四醇等三元以上的醇;高分子量多元醇可以例举例如聚醚多元醇、聚酯多元醇。
[0126] 具体而言,可以例举二苯甲烷二异氰酸酯的二聚体或三聚体、六亚甲基二异氰酸 酯的异氰脲酸酯体(异氰脲酸酯结构的三聚体加成物)、三羟基丙烷和甲苯二异氰酸酯 的反应产物、三羟甲基丙烷和六亚甲基二异氰酸酯的反应产物、聚亚甲基聚苯基异氰酸 酯、聚醚聚异氰酸酯、聚酯聚异氰酸酯、2, 4, 6 -三异氰酸酯甲苯、1,3, 5 -三异氰酸酯苯、 4, 4',4" 一三苯甲烷三异氰酸酯。
[0127] 作为多官能异氰酸酯化合物(B)的市售品,可以例举例如综研化学株式会社 (綜研化学社)生产的"L一 45"、旭化成化学株式会社(旭化成^S力;''社)生产的 "DURANATETPA- 100"、日本聚氨酯工业株式会社(日本步卩々U夕 >工業社)生产的 "CORONATEL"、同"CORONATEHL"、同"CORONATEHK"、同"CORONATEHX"、同"CORONATE 2096"、同"MILLI0NATEMR200"。
[0128] 多官能异氰酸酯化合物
当前第3页1 2 3 4 5 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1