粘合剂用组合物及粘合片的制作方法_4

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(B)的平均异氰酸酯基数指的是一分子异氰酸酯化合物 中统计上具有的异氰酸酯基数。平均官能基数的计算方法披露于日本专利特开平10 - 231347号公报,其基于以下公式。
[0129] [公式 1]
[0130]
1234 上式中,所谓异氰酸酯基重量浓度是指lg异氰酸酯化合物中含有的异氰酸酯基 (化学式量42)的重量。 2 异氰酸酯化合物的数均分子量和重均分子量也可以基于日本专利特开平10 - 231347号公报中披露的方法测定。 3 另外,当多官能异氰酸酯化合物(B)为单一化合物时,所谓平均异氰酸酯基数是 指多官能异氰酸酯化合物(B)明显具有的异氰酸酯基数。 4 多官能异氰酸酯化合物(B)的平均异氰酸酯官能团数超过2,优选在2. 3以上,进 一步优选在2. 3~4. 0,更进一步优选在2. 3~3. 5。如果平均异氰酸酯基数在上述范围内, 则能够保持粘合剂的柔软性,因此优选。
[0135] 粘合剂用组合物中多官能异氰酸酯化合物(B)的含量是,化合物(B)的异氰酸酯 基的总量相对于聚合物(A)的末端羟基1摩尔通常在1~100摩尔、优选为10~90摩尔、 进一步优选为20~80摩尔的范围内。如果化合物(B)的含量在上述范围内,则所得组合 物的凝集性不会降低,且所得组合物在粘合物性的平衡上优异。特别是如果在上述下限值 以上使用化合物(B),则末端羟基和异氰酸酯基的反应率提高。低于上述下限值时,可能会 出现固化不足、不呈现粘合性能的情况。
[0136]另外,在不损害粘合物性的平衡的范围内,本发明的组合中,除了多官能异氰酸酯 化合物(B)以外,也可以掺合平均异氰酸酯基数在2以下的异氰酸酯化合物。作为平均异 氰酸酯基数在2以下的化合物,可以例举例如芳香族二异氰酸酯、脂肪族二异氰酸酯、脂环 族二异氰酸酯。作为平均异氰酸酯基数在2以下的异氰酸酯化合物的优选用量,是其异氰 酸酯基的总量相对于聚合物(A)的末端羟基1摩尔在0. 01~100摩尔的范围内。
[0137]〈添加剂〉
[0138] 本发明的粘合剂用组合物中除了上述组分以外,进一步在不损害透明性、视觉辨 认性以及本发明效果的范围内,还可以含有有机溶剂、防静电剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、 增粘树脂、增塑剂、消泡剂、填充剂、稳定剂、软化剂、以及润湿性调整剂中的1种或2种以 上。
[0139] 作为有机溶剂,可以使用RAFT聚合的《聚合条件》一栏中说明的反应溶剂。例如, 可以将RAFT聚合中所得到的含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和反应溶剂的聚合物溶液 与多官能异氰酸酯化合物(B)混合,配制成粘合剂用组合物。本发明的粘合剂用组合物中, 有机溶剂的含量通常为〇~90质量%,优选为10~80质量%。
[0140] ?粘合齐1丨〕
[0141] 本发明的粘合剂是通过使上述的粘合剂用组合物交联来得到的,具体而言是通过 用多官能异氰酸酯化合物(Β)使(甲基)丙烯酸酯聚合物(Α)交联来得到的。如此得到的 粘合剂具有以往的基本物性例如粘合力、保持力以及恒定荷重特性,还具有优异的功能例 如粘合片剥离时对被粘体的污染程度小、剥离力对剥离速度的依赖性和对剥离温度的依赖 性小。
[0142] 粘合剂的形成条件如下所述。例如,将上述组合物涂布于支承体上,在通常为 60~120 °C、优选为70~110 °C的温度下进行通常为1~5分钟、优选为2~4分钟的干 燥,形成涂膜。
[0143] 粘合剂优选在以下的条件下形成。将上述组合物涂布于支承体上,在上述条件下 所形成的涂膜上黏贴覆盖膜之后,在通常为5~60 °C、优选为15~40 °C且通常为30~70 % RH、优选为40~70%RH的环境下进行通常为3天以上、优选为7~10天的养成。如果在 上述那样的熟化条件下进行交联,则能够高效地形成交联体(网状聚合物)。
[0144] 作为支承体和覆盖膜,可以例举例如聚对苯二甲酸乙二醇酯膜等聚酯、聚乙稀、聚 丙烯、乙烯一乙酸乙烯酯共聚物等塑料制膜。
[0145]〔粘合片〕
[0146] 本发明的粘合片具有基材、和由上述粘合剂用组合物构成的粘合剂层。该粘合片 还可以具有位于粘合剂层上的保护膜。
[0147] 粘合剂层的膜厚通常为3~100μm,优选为5~50μm。虽然对基材和保护膜的 膜厚没有特别的限定,但是通常为10~100μm,优选为25~50μm。
[0148] 作为基材和保护膜,可以例举例如聚对苯二甲酸乙二醇酯膜等聚酯、聚乙烯、聚丙 烯、乙烯一乙酸乙烯酯共聚物等塑料制膜。
[0149] 本发明的粘合片由于粘合性能的平衡良好,将其黏贴于被粘体以后,具有在剥离 时对被粘体的污染少的特征。而且,在低速剥离粘合片的场合和高速剥离粘合片的场合下, 其剥离力都没有大的差异,且以恒定速度或可变速度也都能够以恒定的力进行黏贴以及剥 离。
[0150] 将本发明的粘合片黏贴于被粘体之后进行剥离时,在高温环境下进行剥离的场合 和在低温下进行剥离的场合下,其剥离力都差别不大,能够不依赖于温度地以恒定的力进 行黏贴和剥离。
[0151] 所以,本发明的粘合片可以广泛作为工业用粘合片使用,特别可用于再剥离用、光 学用保护膜。
[0152] 实施例
[0153] 下面基于实施例对本发明进行更具体的说明,但本发明不限定于这些实施例。以 下实施例等的记载中,如无特别说明,"份"表示"质量份"。
[0154] 实施例中的各测定值按照以下方法求得。
[0155] ? (甲基)丙燔酸醅聚合物〕
[0156] <1.分子量和分子量分布〉
[0157] 利用凝胶渗透色谱(GPC)法,在下述条件下通过标准聚苯乙烯换算求得(甲基) 丙烯酸酯聚合物的重均分子量(Mw)和数均分子量(Μη)。
[0158] ?测定装置:HLC- 8120GPC(东曹株式会社(東y-(株))生产)
[0159] *GPC柱的构成:以下的5连柱(全部由东曹株式会社生产)
[0160] (l)TSK-GELHXL-Η(保护柱)
[0161] (2)TSK-GELG7000HXL
[0162] (3)TSK-GELGMHXL
[0163] (4)TSK-GELGMHXL
[0164] (5)TSK-GELG2500HXL
[0165] ?样品浓度:使用四氢咲喃稀释至达到1. Omg/cm3
[0166] ?流动相溶剂:四氢呋喃
[0167] ?流量:1. 0cm3/ 分钟
[0168]?柱温:4(TC
[0169] 〈2.粘度测宙〉
[0170] 对于实施例等中所得到的含有(甲基)丙烯酸酯聚合物的溶液,将装入清漆的 500ml瓶浸入25°C的恒温水槽中静置12小时后,按照B型粘度计的测定方法测定粘度。
[0171] 〈3.非挥发件组分的测宙〉
[0172] 向精确称量的镀锡盘(7''y?シ々一U) (nl)中加入lg丙烯酸聚合物溶液,精确 测量总重量(π2)后,在105°C下加热3小时。之后,将该镀锡盘置于室温下的干燥器中静 置1小时,然后再次精确称量,测定加热后的总重量(n3)。使用所得到的重量测定值(nl~n3)由下式算出非挥发性组分。
[0173] 非挥发性组分(% ) = 100X[加热后重量(n3 -nl)/加热前重量(n2 -nl)]
[0174] 〈4.(甲基)丙燔酸醅聚合物的制诰〉
[0175][制造例1]
[0176]向装有搅拌装置、氮气导入管、温度计和回流冷凝管的烧瓶中加入100份丙烯酸 正丁酯和〇· 08份下式所表示的双[4 一 {乙基一(2 -羟乙基)氨基羰基} 一苄基]三硫 代碳酸盐(日本萜烯化学株式会社生产)(以下也称为"RAFT剂一 1"),在向烧瓶内导入氮 气的同时,将烧瓶的内容物加热至80 °C。
[0177][化 12]
[0178]
[0179] 然后,在搅拌下向烧瓶中添加0.02份2,2'一偶氮二异丁腈(以下也称为 "AIBN"),在使烧瓶内的内容物的温度能够维持在80°C的条件下进行1小时的加热和冷却。 然后,使烧瓶内的内容物的温度保持在80°C的同时,用1小时滴下80份乙酸乙酯,之后又在 使烧瓶内的内容物的温度能够维持在80°C的条件下进行10小时的加热和冷却,最后添加 20份乙酸乙酯。
[0180] 由此得到含有丙烯酸聚合物(1)的聚合物溶液。
[0181]对于得到的聚合物溶液中所含的丙烯酸聚合物(1),利用GPC测得其分子量为Μη: 88000、Mw:220000、Mw/Mn:2. 5。得到的聚合物溶液在25°C下的粘度为6.IPa·s,非挥发性 组分为50. 1质量%。
[0182] [制造例2、4、5和6、比较例制造例3]
[0183] 除了将制造例1中单体的种类?量和RAFT剂的种类?量变更为表1所记载的那 样以外,和制造例1同样地制得含有丙烯酸聚合物(2)、(4)、(5)或(6),或含有丙烯酸聚合 物(c3)的聚合物溶液。
[0184] 另外,RAFT剂一2如下式所示。
[0185][化 13]
[0186] 12
[制造例3]
2 向装有搅拌装置、氮气导入
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