管、温度计和回流冷凝管的烧瓶中加入17份丙烯酸甲 酯和0. 08份上述RAFT剂一 1，在向烧瓶内导入氮气的同时，将烧瓶的内容物加热至80°C。
[0189] 然后，在搅拌下向烧瓶中添加0. 02份AIBN，在使烧瓶内的内容物的温度能够维持 在80°C的条件下进行2小时的加热和冷却。由此得到的丙烯酸聚合物的非挥发性组分为 99. 5质量％。
[0190] 然后，使烧瓶内的内容物的温度保持在80°C的同时，用1小时滴下83份丙烯酸正 丁酯和80份乙酸乙酯。之后在使烧瓶内的内容物的温度能够维持在80°C的条件下进行9 小时的加热和冷却，最后添加20份乙酸乙酯。
[0191] 由此得到含有丙烯酸聚合物（3)的聚合物溶液。
[0192] [比较制造例1]自由基聚合
[0193] 向装有搅拌装置、氮气导入管、温度计和回流冷凝管的烧瓶中加入99. 86份丙烯 酸正丁酯、〇. 14份丙烯酸2 -羟基乙酯、0. 15份正十二烷基硫醇和77份乙酸乙酯，在向烧 瓶内导入氮气的同时，将烧瓶的内容物加热至66~67°C。然后，在搅拌下向烧瓶内添加0. 1 份二甲基一 2,2' 一偶氮二（2-甲基丙酸酯）（V- 601;和光纯药工业株式会社（和光純 薬工業（株））生产）。在使烧瓶内的内容物的温度能够维持在66~67°C的条件下进行4 小时的加热和冷却。由此得到含有丙烯酸聚合物（cl)的聚合物溶液。
[0194] [比较制造例2]
[0195]向装有搅拌装置、氮气导入管、温度计和回流冷凝管的烧瓶中加入100份丙烯酸 正丁酯和2份上述RAFT剂一 1，在向烧瓶内导入氮气的同时，将烧瓶的内容物加热至80°C。 然后，在搅拌下向烧瓶中添加0. 03份AIBN，在使烧瓶内的内容物的温度能够维持在80°C的 条件下进行4小时的加热和冷却，最后添加25份乙酸乙酯。由此得到含有丙烯酸聚合物 (c2)的聚合物溶液。
[0196] 丙烯酸聚合物的评价结果示于表1。
[0197][表1]
[0198]表1
[0199]
[0200] ※1RAFT剂-1 :双[4- {乙基-(2-羟乙基）氨基羰基}-苄基]三硫代碳酸盐（日 本萜烯化学株式会社生产）
[0201] ※2RAFT剂-2 (日本萜烯化学株式会社生产）
[0202] [实施例1]
[0203] 将制造例1中得到的含有丙烯酸聚合物（1)的聚合物溶液与作为异氰酸酯化合物 的L一 45(综研化学株式会社生产）以L一 45的掺合量相对于100份丙烯酸聚合物（1) 为9份的比例（固体组分比）进行混合，得到粘合剂用组合物。该掺合比设计成异氰酸酯 化合物的异氰酸酯基的总量相对于丙烯酸聚合物（1)的末端羟基1摩尔为50摩尔。
[0204] 消泡后，使用刮刀将粘合剂用组合物在聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET)间隔层（商 品名：七7匕。一;PMFA;东丽薄膜株式会社（東U7 4Λ(株））生产）上涂布至干燥膜 厚达到25μm，立即在80°C下干燥3分钟，从而在PET间隔层上形成涂膜。上述干燥后，在 与涂膜的PET间隔层相反一侧的表面上黏贴厚度为25μm的PET膜，在室温为23°C、湿度为 65 %的条件下静置7天，从而得到由PET间隔层/粘合剂层/PET膜构成的粘合片。
[0205] [实施例2~6、比较例1~4]
[0206] 除了将实施例1中丙烯酸聚合物和异氰酸酯化合物的种类和掺合量变更为表2所 记载的那样以外，和实施例1同样地制得粘合剂用组合物和粘合片。
[0207]〔粘合片〕
[0208] 〈1·剥离力（N/25mm)>
[0209] 在23°C、50% RH的条件下，剥离实施例等中所得到的粘合片的PET膜，使用2kg的 辊对外露的粘合剂层表面压接SUS板。黏贴20分钟后，在25°C、剥离角度为180°的条件 下，以50mm/分钟、300mm/分钟或者1000mm/分钟的剥离速度将粘合片从SUS板剥离，分别 测定粘合片的粘合剂层的剥离力（粘合力）。在以300mm/分钟的剥离速度下剥离的场合， 剥离在40°C、25°C和5°C的条件下进行。
[0210] 〈2.保持力试验〉
[0211] 在23°C、50%RH的条件下，剥离实施例等中所得到的粘合片的PET膜，使用2kg的 辊对外露的粘合剂层表面压接SUS板。黏贴面积为20mmX20mm。黏贴20分钟后，在40°C 且干燥条件下施加lkg的荷重，测定1小时后从原位置偏离的距离。如果试验片在测定时 间内从SUS板落下，则测定其直到落下为止所需要的时间。落下的场合记为"落下"。
[0212] 〈3.恒宙荷重试验〉
[0213] 在23°C、50% RH的条件下，剥离实施例等中所得到的粘合片的PET膜，使用2kg的 辊对外露的粘合剂层表面压接SUS板。黏贴面积为20mmX40mm。黏贴20分钟后，在40°C 且干燥条件下在90°方向上施加100g的荷重，测定60分钟后的剥离长度（mm)。如果试验 片在测定时间内从SUS板落下，则测定其直到落下为止所需要的时间。落下的场合记为"落 下"。
[0214]〈4.耐热件试验〉
[0215] 在23°C、50%RH的条件下，剥离实施例等中所得到的粘合片的PET膜，使用2kg 的车昆对外露的粘合剂层表面压接SUS板。黏贴20分钟后，在150°C且干燥条件下静置6小 时。另外，在20°C、50%RH的条件下静置20分钟后，在25°C、剥离角度为180°的条件下， 以300mm/分钟的剥离速度从SUS板剥离粘合片，测定粘合片的粘合剂层的剥离力（粘合 力）。另外，对剥离后的被粘体进行目视观察。
[0216] [表 2]
[0217] 表 2
[0218]
[0219] 剥离形态为界面破坏的场合记为"af"
[0220] 剥离形态为凝聚破坏的场合记为"cf"
[0221] 被粘体上的污染可见的场合记为"污染"
[0222] 实施例等中所使用的异氰酸酯化合物如下所示。异氰酸酯化合物的分子量在此记 载为基于结构式的计算值或目录值（力夕口夕値）。
[0223] [表 3]
[0224] 表 3
[0225]
【主权项】
1. 一种粘合剂用组合物，其含有：(A)具有式（al)所表示的结构、在分子的两末端具有 径基、且利用凝胶渗透色谱法测得的重均分子量（Mw)为50000~300000的（甲基）丙締 酸醋聚合物，和度）一分子中的平均异氯酸醋基数超过2的异氯酸醋化合物， [化1]〇2. 如权利要求1所述的粘合剂用组合物，其特征在于，（甲基）丙締酸醋聚合物（A)的 分子量分布（Mw/Mn)为1~3. 5。3. 如权利要求1或2所述的粘合剂用组合物，其特征在于，（甲基）丙締酸醋聚合物 (A)为式（A1 - 1)所表示的RAFT聚合物， [化2]式（A1 - 1)中，Ri分别独立地为2价有机基团，（A)分别独立地为来自由乙締基单体 构成的聚合物的2价基团。4. 如权利要求1~3中任一项所述的粘合剂用组合物，其特征在于，（甲基）丙締酸醋 聚合物（A)为选自式（A2 - 1)所表示的RAFT聚合物和式（A3 - 1)所表示的RAFT聚合物 中的至少一种， [化3?式（A2 - 1)中，X分别独立地为一COO-、一C0NR3-或直接键合，R3分别独立地为烧 基；R2分别独立地为亚烷基；Ar分别独立地为亚苯基，亚糞基，或者亚苯基、亚糞基上所含 芳环氨中的至少一个被取代基取代的基团；(A)分别独立地为来自由乙締基单体构成的聚 合物的2价基团， [化4]式（A3 - 1)中，X分别独立地为一COO-、一C0NR3-或直接键合，R3分别独立地为烧 基；R4分别独立地为亚烷基、R5分别独立地为直接键合或亚烷基；Ar分别独立地为亚苯基， 亚糞基，或者亚苯基、亚糞基上所含芳环氨中的至少一个被取代基取代的基团；(A)分别独 立地为来自由乙締基单体构成的聚合物的2价基团。5. 如权利要求1~4中任一项所述的粘合剂用组合物，其特征在于，（甲基）丙締酸醋 聚合物（A)和异氯酸醋化合物做的含量使化合物做的异氯酸醋基的总量相对于聚合物 (A)的末端径基1摩尔在1~100摩尔的范围内。6. -种粘合片，其具有 基材、和 由权利要求1~5中任一项所述的组合物构成的粘合剂层。
【专利摘要】本发明提供了一种能够形成粘合剂的粘合剂用组合物，该粘合剂具备粘合力、保持力和恒定荷重特性等作为粘合剂的基本物性，且在粘合片剥离时减轻对被粘体的污染。该粘合剂用组合物含有：(A)具有三硫代碳酸盐结构、分子的两末端具有羟基、且利用凝胶渗透色谱法测得的重均分子量(Mw)为50000～300000的(甲基)丙烯酸酯聚合物，和(B)一分子中的平均异氰酸酯基数超过2的异氰酸酯化合物。
【IPC分类】C09J133/04, C09J175/04, C09J7/02
【公开号】CN105247004
【申请号】CN201480030012
【发明人】须田薰, 吉田哲也
【申请人】综研化学株式会社
【公开日】2016年1月13日
【申请日】2014年4月30日
【公告号】US20160083630, WO2014192492A1