胺化聚甲基丙烯酸缩水甘油酯交联复合微球及其制备方法与应用_3

文档序号:9717207阅读:来源:国知局
>[0062]形成反应体系时,甲基丙烯酸缩水甘油酯的加入量为6份;交联剂与甲基丙烯酸缩 水甘油酯的摩尔比为1:100;引发剂与甲基丙烯酸缩水甘油酯的摩尔比为0.5:100。
[0063 ] (2)聚甲基丙烯酸缩水甘油酯交联复合微球的制备
[0064] 将步骤(1)所得聚甲基丙烯酸缩水甘油酯交联复合微球制备液装入微球制备装置 的储液罐中,然后操作气体控制阀通过空气压缩机向储液罐中的液面施加〇.15MPa的恒定 气压,并开启液体控制阀使聚甲基丙烯酸缩水甘油酯交联复合微球制备液通过滤网后从微 球制备装置的针头中流出滴落入35°C水浴中凝固成聚甲基丙烯酸缩水甘油酯交联复合微 球,所述针头距凝固浴液面高度为5cm,针头内径0.7mm,滴速为2滴/s,然后将凝固的微球从 凝固浴中滤出,用50°C的去离子水浸泡微球10小时去除残留溶剂,期间更换去离子水3次, 最后将微球滤出;
[0065] (3)聚甲基丙烯酸缩水甘油酯交联复合微球的改性
[0066]将步骤(2)所得聚甲基丙烯酸缩水甘油酯交联复合微球20份和二乙烯三胺胺化剂 溶液80份加入反应容器中,在70°C下搅拌8小时进行胺基化反应形成胺化聚甲基丙烯酸缩 水甘油酯交联复合微球,所述胺化剂溶液由己二胺与去离子水以1:3的质量比配制而成,然 后将胺化聚甲基丙烯酸缩水甘油酯交联复合微球从胺化剂溶液中滤出,用50°C去离子水浸 泡胺化聚甲基丙烯酸缩水甘油酯交联复合微球24h去除残留的胺化试剂,期间更换去离子 水1次,最后将胺化聚甲基丙烯酸缩水甘油酯交联复合微球滤出。所得胺化聚甲基丙烯酸缩 水甘油酯交联复合微球的球径为2.4mm,孔隙率为80%,以氮气吸附法测定的比表面积为 9m 2/g 〇
[0067] 实施例4
[0068] 本实施例中胺化聚甲基丙烯酸缩水甘油酯交联复合微球的制备方法如下:
[0069] (1)聚合反应
[0070]将14份聚苯乙烯溶于86份的N,N-二甲基乙酰胺中,加热至95°C并搅拌使聚苯乙烯 完全溶解得到聚苯乙烯溶液,向所得聚苯乙烯溶液中加入甲基丙烯酸缩水甘油酯、交联剂 N,N'_亚甲基双丙烯酰胺和引发剂偶氮二异丁腈,抽真空除去氧气后通入氮气,在氮气保 护、90°C下搅拌反应24小时,反应结束后停止加热和搅拌,将反应所得反应液放置24小时后 过滤得滤液,所得滤液即为聚甲基丙烯酸缩水甘油酯交联复合微球制备液,对所得聚甲基 丙烯酸缩水甘油酯交联复合微球制备液抽真空进行脱泡处理;
[0071]形成反应体系时,甲基丙烯酸缩水甘油酯的加入量为8份;交联剂与甲基丙烯酸缩 水甘油酯的摩尔比为2:100;引发剂与甲基丙烯酸缩水甘油酯的摩尔比为1:100。
[0072 ] (2)聚甲基丙烯酸缩水甘油酯交联复合微球的制备
[0073]将步骤(1)所得聚甲基丙烯酸缩水甘油酯交联复合微球制备液装入微球制备装置 的储液罐中,然后操作气体控制阀通过空气压缩机向储液罐中的液面施加〇.38MPa恒定气 压,并开启液体控制阀使聚甲基丙烯酸缩水甘油酯交联复合微球制备液通过滤网后从微球 制备装置的针头中流出滴落入35°C水浴中凝固成聚甲基丙烯酸缩水甘油酯交联复合微球, 所述针头距凝固浴液面高度为5cm,针头内径0.5mm,滴速为3滴/s,然后将凝固的微球从凝 固浴中滤出,用60°C的去离子水浸泡微球10小时去除残留溶剂,期间更换去离子水2次,最 后将微球滤出;
[0074] (3)聚甲基丙烯酸缩水甘油酯交联复合微球的改性
[0075]将步骤(2)所得聚甲基丙烯酸缩水甘油酯交联复合微球20份和1,6_己二胺胺化剂 溶液80份加入反应容器中,在70°C下搅拌24小时进行胺基化反应形成胺化聚甲基丙烯酸缩 水甘油酯交联复合微球,所述胺化剂溶液由己二胺与去离子水以1:3的质量比配制而成,然 后将胺化聚甲基丙烯酸缩水甘油酯交联复合微球从胺化剂溶液中滤出,用50°C去离子水浸 泡胺化聚甲基丙烯酸缩水甘油酯交联复合微球24h去除残留的胺化试剂,期间更换去离子 水2次,最后将胺化聚甲基丙烯酸缩水甘油酯交联复合微球滤出。所得胺化聚甲基丙烯酸缩 水甘油酯交联复合微球的球径为2.3mm,孔隙率为75%,以氮气吸附法测定的比表面积为 9m 2/g 〇
[0076] 实施例5
[0077] 本实施例中胺化聚甲基丙烯酸缩水甘油酯交联复合微球的制备方法如下:
[0078] (1)聚合反应
[0079]将20份聚偏氟乙烯溶于80份的N,N_二甲基乙酰胺中,加热至75°C并搅拌使聚醚砜 完全溶解得到聚偏氟乙烯溶液,向所得聚偏氟乙烯溶液中加入甲基丙烯酸缩水甘油酯、交 联剂N,N'_亚甲基双丙烯酰胺和引发剂偶氮二异丁腈,抽真空除去氧气后通入氮气,在氮气 保护、75°C下搅拌反应24小时,反应结束后停止加热和搅拌,将反应所得反应液放置24小时 后过滤得滤液,所得滤液即为聚甲基丙烯酸缩水甘油酯交联复合微球制备液,对所得聚甲 基丙烯酸缩水甘油酯交联复合微球制备液抽真空进行脱泡处理;
[0080]形成反应体系时,甲基丙烯酸缩水甘油酯的加入量为8份;交联剂与甲基丙烯酸缩 水甘油酯的摩尔比为1:100;引发剂与甲基丙烯酸缩水甘油酯的摩尔比为1:100。
[0081 ] (2)聚甲基丙烯酸缩水甘油酯交联复合微球的制备
[0082]将步骤(1)所得聚甲基丙烯酸缩水甘油酯交联复合微球制备液装入微球制备装置 的储液罐中,然后操作气体控制阀通过空气压缩机向储液罐中的液面施加〇.32MPa的恒定 气压,并开启液体控制阀使聚甲基丙烯酸缩水甘油酯交联复合微球制备液通过滤网后从微 球制备装置的针头中流出滴落入35°C水浴中凝固成聚甲基丙烯酸缩水甘油酯交联复合微 球,所述针头距凝固浴液面高度为15cm,针头内径0.5mm,滴速为2滴/s,然后将凝固的微球 从凝固浴中滤出,用50°C的去离子水浸泡微球10小时去除残留溶剂,期间更换去离子水1 次,最后将微球滤出;
[0083 ] (3)聚甲基丙烯酸缩水甘油酯交联复合微球的改性
[0084]将步骤(2)所得聚甲基丙烯酸缩水甘油酯交联复合微球20份和二乙烯三胺胺胺化 剂溶液80份加入反应容器中,在50°C下搅拌18小时进行胺基化反应形成胺化聚甲基丙烯酸 缩水甘油酯交联复合微球,所述胺化剂溶液由己二胺与去离子水以1:3的质量比配制而成, 然后将胺化聚甲基丙烯酸缩水甘油酯交联复合微球从胺化剂溶液中滤出,用50°C去离子水 浸泡胺化聚甲基丙烯酸缩水甘油酯交联复合微球20h去除残留的胺化试剂,期间更换去离 子水1次,最后将胺化聚甲基丙烯酸缩水甘油酯交联复合微球滤出。所得胺化聚甲基丙烯酸 缩水甘油酯交联复合微球的球径为2.Omm,孔隙率为85%,以氮气吸附法测定的比表面积 IlmVg0
[0085] 实施例6
[0086] 本实施例中胺化聚甲基丙烯酸缩水甘油酯交联复合微球的制备方法如下:
[0087] (1)聚合反应
[0088]将15份聚偏氟乙烯溶于85份的N,N-二甲基乙酰胺中,加热至75°C并搅拌使聚醚砜 完全溶解得到聚偏氟乙烯溶液,向所得聚偏氟乙烯溶液中加入甲基丙烯酸缩水甘油酯、交 联剂N,N'_亚甲基双丙烯酰胺和引发剂偶氮二异丁腈,抽真空除去氧气后通入氮气,在氮气 保护、75°C下搅拌反应24小时,反应结束后停止加热和搅拌,将反应所得反应液放置24小时 后过滤得滤液,所得滤液即为聚甲基丙烯酸缩水甘油酯交联复合微球制备液,对所得聚甲 基丙烯酸缩水甘油酯交联复合微球制备液抽真空进行脱泡处理;
[0089] 形成反应体系时,甲基丙烯酸缩水甘油酯的加入量为12份;交联剂与甲基丙烯酸 缩水甘油酯的摩尔比为2.5:100;引发剂与甲基丙烯酸缩水甘油酯的摩尔比为1:100。
[0090] (2)聚甲基丙烯酸缩水甘油酯交联复合微球的制备
[0091] 将步骤(1)所得聚甲基丙烯酸缩水甘油酯交联复合微球制备液装入微球制备装置 的储液罐中,然后操作气体控制阀通过空气压缩机向储液罐中的液面施加〇.22MPa的恒定 气压,并开启液体控制阀使聚甲基丙烯酸缩水甘油酯交联复合微球制备液通过滤网后从微 球制备装置的针头中流出滴落入35°C水浴中凝固成聚甲基丙烯酸缩水甘油酯交联复合微 球,所述针头距凝固浴液面高度为8cm,针头内径0.5mm,滴速为1滴/s,然后
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