和镍的浸渍液室温浸渍2小时，120°C干燥4小时，程序升温500°C焙烧 4小时，得催化剂HC-2,载体及相应催化剂性质见表3。
[0060] 对比例 8~10 按实施例9的方法，将LYNS-2分别换成DYNS-1、DYNS-2、DYNS-3,制成载体DZYS-1、 DZYS-2、DZYS-3以及催化剂DHC-1、DHC-2和DHC-3,载体和催化剂组成见表3。
[0061] 实施例10 本实施例介绍了由本发明载体而制备的催化剂HC-2活性评价结果。在固定床加氢 试验装置上进行评价，评价条件为：反应总压14. 7MPa，氢油体积比1200,液时体积空速1. Oh \使用VG0作为原料油，原料性质列于表4,评价结果列于表5。
[0062] 对比例 11~13 本对比例介绍了由本发明比较例载体而制备的催化剂DHC-1、DHC-2和DHC-3活性评 价结果。在固定床加氢试验装置上进行评价，评价条件为：反应总压14. 7MPa，氢油体积比 1200,液时体积空速1. Oh \使用VG0作为原料油，原料性质列于表4,评价结果列于表5。
[0063] 表3催化剂载体及催化剂的组成
由表5的评价结果可以看出，在相同的工艺条件下，采用本发明载体所制备催化剂时， 中间馏分油收率和产品质量均优于参比催化剂。
【主权项】
1. 一种加氢裂化催化剂载体，载体包含改性Y型分子筛和无定形硅铝，其中所述的 改性γ型分子筛，其性质如下：晶粒平均直径为2· 〇~5· Ο μ m，优选2. 0~4· 5 μ m，进一步 优选为3. 0~4. 5μπι，相对结晶度110%~150%，Si02/Al203摩尔比为60~120,晶胞参数为 2. 425~2. 435nm，孔直径为3nm~7nm的孔所占的孔容为总孔容的70%~95%，优选为75%~90%。2. 按照权利要求1所述的催化剂载体，其特征在于：所述改性Y型分子筛，非骨架铝占 总铝的 〇· 〇%，优选 〇· 1%~〇· 5%。3. 按照权利要求1所述的催化剂载体，其特征在于：所述改性Y型分子筛的孔容为 0· 35cm3/g~0. 50cm3/g，比表面积为 800m2/g~980m2/g。4. 按照权利要求1所述的催化剂载体，其特征在于：所述改性Y型分子筛的红外总酸 0· 1~0. 5mmol/g〇5. 按照权利要求1所述的催化剂载体，其特征在于：所述改性Y型分子筛中，Na 20的重 量含量为0. 15wt%以下。6. 按照权利要求1所述的催化剂载体，其特征在于：所述的载体，以载体的重量计，包 括改性Y型分子筛的含量为5%~25%，无定形硅铝的含量为75%~95%，优选如下：改性Y 型分子筛的含量为5%~20%，无定形硅铝的含量为80%~95%。7. 按照权利要求1所述的催化剂载体，其特征在于：所用的无定形硅铝中Si02的重量 含量为30%~70%，无定形硅铝的孔容为0. 6~1. lmL/g，比表面积为300~500m2/g。8. 权利要求1~7任一所述催化剂载体的制备方法，包括：将改性Y型分子筛和无定形 硅铝混合，成型，然后干燥和焙烧，制成催化剂载体，其中改性Y型分子筛的制备方法，包括 如下步骤： (1) 大晶粒NaY型分子筛的制备； (2) 将步骤（1)所得的大晶粒NaY型分子筛制备成大晶粒NH4NaY ; (3) 对步骤（2)所得Y型分子筛进行水热处理；其中水热处理条件：表压为 0· 28~(X 50MPa，温度为 550~700°C，处理时间为 0· 5~5· 0 小时； (4) 用（NH4) 2SiF6水溶液与步骤（3)所得的物料进行接触，然后经过滤和干燥，制得Y 型分子筛。9. 按照权利要求8所述的方法，其特征在于：步骤（1)所述的大晶粒NaY型分子筛的性 质如下： 晶粒平均直径为2· 0~5· 0 μ m，优选2. 0~4· 5 μ m，进一步优选为3. 0~4· 5 μ m，孔直径为 lnm~10nm的孔所占的孔容占总孔容的70%~90%，优选为70%~85%，相对结晶度为110%~150%， 晶胞参数 2. 460nm~2. 465nm。10. 按照权利要求8所述的方法，其特征在于：步骤（1)所述NaY型分子筛的性质如下： Si02/Al203摩尔比 3. 5~6· 5,优选为 4. 0~6· 0。11. 按照权利要求8、9或10所述的方法，其特征在于：步骤（1)所述NaY型分子筛的 性质如下：比表面为800m2/g~1000m 2/g，总孔容为0. 30mL/g~0. 40mL/g，外比表面积为60m2/ g~100m2/g〇12. 按照权利要求8所述的方法，其特征在于：步骤（2)制备的大晶粒NH4NaY中氧化钠 的重量含量为2. 5%~5. 0%。13. 按照权利要求8所述的方法，其特征在于：步骤（3)的水热处理条件如下：表压为 0· 30~0· 50MPa，温度为 600~700°C，处理时间为 1· 0~3· 0 小时。14. 按照权利要求8所述的方法，其特征在于：步骤（4)是将步骤（3)中得到的物料与 (NH4)2SiF 6m水溶液接触，液固重量比为8 :1~15 :1，温度为95~130°C，按每100克Υ分子 筛加入35~80克（NH4) 2SiF6的量来加入（NH 4) 2SiFjjC溶液，每小时每lOOgY型分子筛加入 3~30克（NH4) 2SiF6,加完（順4)如?6水溶液以后浆料在温度为80~120°C下，搅拌0· 5~5· 0小 时。15. 按照权利要求8所述的方法，其特征在于：步骤（1)中大晶粒NaY型分子筛的制备 方法，包括如下步骤： I、 在 20°C ~40°C温度下下，按照 Na20 :Al203:Si02:H20=10~15 :1 :10~20 :500~600 的投 料摩尔比，在搅拌的条件下将水玻璃缓慢加入到高碱偏铝酸钠溶液中混合均匀，之后，依次 加入硫酸铝溶液和低碱偏铝酸钠溶液，在上述温度下搅拌均匀；然后在密闭条件下恒温老 化，得到凝胶； II、 将步骤I得到的凝胶在80°C ~120°C且搅拌的条件下水热晶化12~24小时，晶化后 经过滤、洗涤、干燥，得到大晶粒NaY型分子筛。16. 按照权利要求15所述的方法，其特征在于：步骤I中，硫酸铝、高碱偏铝酸钠和低 碱偏铝酸钠的加入量的比，以氧化铝计为1 : (〇. 5~0. 7) : (0. 6~0. 8)。17. 按照权利要求15所述的方法，其特征在于：步骤I中，所述的高碱偏铝酸钠溶液中 Na20含量为260~320g/L，A1203含量为30~50g/L ;所述的低碱偏铝酸钠溶液中Na 20含量为 100~130g/L，Al203含量为60~90g/L，所述的硫酸铝溶液中A1 203的含量为80~100g/L ;所述 的水玻璃中Si02&含量为200~300g/L，模数为2. 8~3. 5。18. 按照权利要求15所述的方法，其特征在于：步骤II中，在搅拌条件下，将温度以 2~4°C /分升温到晶化温度即80°C ~120°C。
【专利摘要】本发明公开了一种加氢裂化催化剂载体及其制备方法。该催化剂载体采用一种大晶粒、高硅、有效孔径分布集中的改性Y型分子筛作为主要裂化组分，以无定形硅铝作为第二裂化组分，由其制备的加氢裂化催化剂，具有较高的活性和中油选择性，而且所产中间馏分油的质量好。
【IPC分类】B01J32/00, B01J35/10, B01J29/08, C10G47/20
【公开号】CN105709845
【申请号】CN201410711218
【发明人】王凤来, 刘昶, 关明华, 杜艳泽, 黄薇, 赵红
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院
【公开日】2016年6月29日
【申请日】2014年12月1日