一种有机电致发光器件及其制备方法
【技术领域】
[0001 ] 本发明属于有机电致发光领域，具体涉及一种有机电致发光器件及其制备方法。
【背景技术】
[0002]有机电致发光器件(OLED)是一种以有机材料为发光材料，能把施加的电能转化为光能的能量转化装置。它具有超轻薄、自发光、响应快、低功耗等突出性能，在显示、照明等领域有着极为广泛的应用前景。
[0003]有机电致发光器件的结构为三明治结构，在阴极和导电阳极之间夹有一层或多层有机薄膜。在含多层结构的器件中，两极内侧主要包括发光层、注入层及传输层。有机电致发光器件是载流子注入型发光器件，在阳极和阴极加上工作电压后，空穴从阳极，电子从阴极分别注入到工作器件的有机材料层中，两种载流子在有机发光材料中复合形成空穴-电子对发光，然后光从电极发出。
[0004]在传统的发光器件中，电子传输速率比空穴传输速率低，使得激子复合几率偏低，并且复合的区域不在发光区域内，因此发光效率较低。
【发明内容】
[0005]为了解决上述问题，本发明通过对电子注入层进行优化，从而提高电子传输速率，提供一种具有较高出光效率的有机电致发光器件。本发明还提供了一种有机电致发光器件的制备方法。
[0006]第一方面，本发明提供了一种有机电致发光器件，包括依次层叠的玻璃基底、阳极、空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层和阴极，所述电子注入层的材质为锂盐、第一有机材料与第二有机材料按照质量比0.2:3:1?0.5:5:1混合形成的混合物；其中，
[0007]所述锂盐选自氧化锂、氟化锂、氯化锂和溴化锂中的一种；
[0008]所述第一有机材料选自2，4，6-三(N-苯基-1-萘氨基)-1，3，5_三嗪(TRZ4)、2，6- 二(3-(9H-咔唑-9-基)苯)吡啶(2，6Dczppy)、3'，3 " -(4-(萘-1-基)_4Η_1，2，4-三唑-3，5-二基)双(N, N-二 (联苯基)-4-氨)(p-TPAm-NTAZ)和 2，5-双(4- (9- (2-乙基己基)-9H-咔唑-3-基)苯基)-1, 3，4-噁二唑(CzOXD)中的一种；
[0009]所述第二有机材料选自毛了-二苯基-^川-菲罗啉⑶?!^!!)、]-^'-叔丁苯基)-5-(4'-联苯基)-1，3，4-恶二唑(PBD)、2，9- 二甲基-4，7-联苯-1, 10-邻二氮杂菲(BCP)和 2，2' -(1,3-苯基)二 [5-(4-叔丁基苯基)-1，3，4-恶二唑](0XD-7)中的一种。
[0010]本发明电子注入层的材质选用的锂盐功函数较高，与电子传输层材料的LUMO能级比较接近，可降低电子传输层与金属阴极之间的电子的注入势垒，提高电子注入能力。
[0011]第一有机材料是双极性有机传输材料，具有传输空穴与传输电子的作用，可提高电子的传输速率同时降低与相邻层之间的电子注入势垒，提高电子注入效率。由于具有较低的HOMO能级，因此可阻止空穴穿越到阴极而造成空穴淬灭。第二有机材料是一类易结晶的有机电子传输材料，玻璃化转变温度为25?90°C，易结晶，结晶后有序排列的晶体结构可对光进行散射，使向两边发射的光回到中间，提高出光效率，同时，其还具有电子传输能力，可以进一步提闻电子传输速率，有利于提闻器件的发光效率。
[0012]锂盐、第一有机材料与第二有机材料按照质量比0.2:3:1?0.5:5:1混合。即锂盐与第二有机材料的质量比为0.2?0.5:1,且第一有机材料与第二有机材料的质量比为3 ?5:1。
[0013]优选地，电子注入层的厚度为40?lOOnm。
[0014]玻璃基底为普通市售玻璃。
[0015]优选地，阳极的材质为透明导电薄膜，选自铟锡氧化物(IT0)、铝锌氧化物(AZO)或铟锌氧化物(IZ0)。更优选地，阳极的材质为IT0。
[0016]优选地，阳极的厚度为50?300nm。更优选地，阳极的厚度为105nm。
[0017]优选地，空穴注入层的材质为三氧化钥(Mo03)、三氧化钨(WO3)或五氧化二钒(V2O5)0更优选地，空穴注入层的材质为Mo03。
[0018]优选地，空穴注入层的厚度为20?80nm。更优选地，空穴注入层的厚度为23nm。
[0019]优选地,空穴传输层的材质为1，1- 二 [4-[N, N' -二(p-甲苯基)氨基]苯基]环己烷(TAPC)、4，f，4"-三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)或N, K - 二苯基-N, K -二(1-萘基)_1，1'-联苯_4，4' -二胺(NPB)。更优选地，空穴传输层的材质为TCTA。
[0020]优选地，空穴传输层的厚度为20?60nm。更优选地，空穴传输层的厚度为44nm。
[0021]优选地，发光层的材质为4- (二腈甲基)-2_ 丁基-6- (1，1，7，7_四甲基久洛呢啶-9-乙烯基)-4H-吡喃(DCJTB),9, 10- 二( β -萘基)蒽(ADN)、4，4，-双(9-乙基-3-咔唑乙烯基)-1，I’ -联苯(BCzVBi)或8-羟基喹啉铝(Alq3)。更优选地，发光层的材质为BCzVBi0
[0022]优选地,发光层的厚度为5?40nm。更优选地,发光层的厚度为llnm。
[0023]优选地，电子传输层的材质为4，7-二苯基-1，10-菲罗啉(Bphen)、l，2，4-三唑衍生物或1，3，5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(TPBi)。
[0024]更优选地，I，2，4-三唑衍生物为3-(联苯-4-基)-5- (4-叔丁基苯基)-4-苯基-4H-1，2，4-三唑(TAZ)。更优选地，电子传输层的材质为TPBi。
[0025]优选地，电子传输层的厚度为40?250nm。更优选地，电子传输层的厚度为145nm。
[0026]优选地，阴极的材质为银(Ag)、铝(Al) j^(Pt)或金(Au)。更优选地，阴极的材质为银。
[0027]优选地，阴极的厚度为80?250nm。更优选地，阴极的厚度为160nm。
[0028]第二方面，本发明提供了一种有机电致发光器件的制备方法，包括以下步骤:
[0029]提供清洁的玻璃基底；
[0030]在所述玻璃基底上磁控溅射制备阳极；
[0031]在所述阳极上依次热阻蒸镀制备空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层；
[0032]在所述电子传输层上制备电子注入层，将锂盐、第一有机材料与第二有机材料按照质量比0.2:3:1?0.5:5:1混合形成的混合物通过热阻蒸镀方法制备在所述电子传输层上；其中，所述锂盐选自氧化锂、氟化锂、氯化锂和溴化锂中的一种；所述第一有机材料选自2，4，6-三(N-苯基-1-萘氨基)-1, 3，5-三嗪、2，6- 二(3- (9H-咔唑-9-基)苯)吡啶、3'，3" - (4-(萘-1-基)-4Η-1，2，4-三唑-3，5-二基)双(N，N-二(联苯基)-4-氨)和2，5-双(4-(9-( 2-乙基己基)-9H-咔唑-3-基)苯基)-1，3，4-噁二唑中的一种；所述第二有机材料选自4，7_ 二苯基_1，10-菲罗琳、2_(4' _叔丁苯基)-5-(4' _联苯基)-1，3，4-恶二唑、2，9-二甲基-4，7-联苯-1，10-邻二氮杂菲和2，2' -(1，3_苯基)二 [5-(4-叔丁基苯基)-1, 3，4-恶二唑]中的一种；
[0033]在所述电子注入层上热阻蒸镀制备阴极；
[0034]以上步骤完成后，得到所述有机电致发光器件。
[0035]玻璃基底为普通市售玻璃。通过对玻璃基底的清洗，除去玻璃基底表面的有机污染物。
[0036]具体地，玻璃基底的清洁操作为:将玻璃基底依次用蒸馏水、乙醇冲洗，然后放在异丙醇中浸泡过夜，去除玻璃表面的有机污染物，得到清洁的玻璃基底。
[0037]阳极通过磁控溅射的方法设置在玻璃基底上。优选地，磁控溅射阳极的条件为加速电压300?800V，磁场50?200G，功率密度I?40W/cm2。
[0038]更优选地，磁控溅射的条件为加速电压600?700V，磁场100?120G，功率密度25 ?