有机电致发光器件及其制备方法
【技术领域】
[0001 ] 本发明涉及一种有机电致发光器件及其制备方法。
【背景技术】
[0002]有机电致发光器件的发光原理是基于在外加电场的作用下，电子从阴极注入到有机物的最低未占有分子轨道(LUMO)，而空穴从阳极注入到有机物的最高占有轨道(HOMO)。电子和空穴在发光层相遇、复合、形成激子，激子在电场作用下迁移，将能量传递给发光材料，并激发电子从基态跃迁到激发态，激发态能量通过辐射失活，产生光子，释放光能。
[0003]传统的有机电致发光器件的电子注入层一般采用氟化锂，但是由于氟化锂熔点过高，蒸镀时必须采用较大电流来蒸镀，而有机蒸镀室的蒸镀室温度过高，会使其他有机功能层受到破坏，并且氟化锂的成膜性较差，容易形成电子缺陷，造成电子的淬灭，降低了电子和空穴的复合几率。
【发明内容】
[0004]基于此，有必要提供一种发光效率较高的有机电致发光器件及其制备方法。
[0005]一种有机电致发光器件，包括依次层叠的阳极、空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层及阴极，所述电子注入层由铯盐掺杂层和铁盐层组成，所述铯盐掺杂层包括双极性有机传输材料和铯盐，所述双极性有机传输材料选自2，4，6-三(N-苯基-1-萘氨基)-1，3，5_三嗪，2，6-二(3- (9H-咔唑-9-基)苯)吡啶，3，，3，，- (4-(萘-1-基)-4!1-1，2，4-三唑-3，5-二基)双(N，N-二(联苯基)-4-氨)及2，5-双(4- (9- (2-乙基己基)-9H-咔唑-3-基)苯基)-1，3，4_噁二唑中至少一种，所述铯盐材料选自氟化铯、氯化铯、碳酸铯及溴化铯中至少一种，所述铁盐层材料选自氯化铁、溴化铁及硫化铁中至少一种。
[0006]所述铯盐掺杂层中所述双极性有机传输材料和铯盐的质量比为5:1?10:1。
[0007]所述铯盐掺杂层厚度为5nm?20nm,所述铁盐层厚度为Inm?5nm。
[0008]所述发光层的材料选自4- (二腈甲基)-2_ 丁基-6- (1，1，7，7_四甲基久洛呢啶-9-乙烯基)-4H-吡喃、9，10- 二 - β -亚萘基蒽、4，4’ -双(9-乙基-3-咔唑乙烯基)_1，I’ -联苯及8-羟基喹啉铝中的至少一种，所述空穴注入层的材料选自三氧化钥、三氧化钨及五氧化二钒中的至少一种，所述空穴传输层的材料选自1，1_ 二 [4-[Ν，K - 二(P-甲苯基)氨基]苯基]环己烷、4，4’，4’’-三(咔唑-9-基)三苯胺及N，N’ - (1-萘基)-N，N’ - 二苯基-4，4’ -联苯二胺中的至少一种。
[0009]一种有机电致发光器件的制备方法，包括以下步骤:
[0010]通过磁控溅射的方式在阳极表面依次形成空穴注入层、空穴传输层、发光层及电子传输层；
[0011]然后再电子传输层表面制备电子注入层，所述电子注入层由铯盐掺杂层和铁盐层组成，所述电子注入层的制备方式为:在电子传输层表面通过热阻蒸镀的方法制备铯盐掺杂层，所述铯盐掺杂层包括双极性有机传输材料和铯盐，所述双极性有机传输材料选自2，4，6-三(N-苯基-1-萘氨基)-1,3,5-三嗪，2，6-二(3- (9H-咔唑-9-基)苯)吡啶，3，，3，，- (4-(萘-1-基)-4!1-1，2，4-三唑-3，5-二基)双(N，N-二(联苯基)-4-氨)及2，5-双(4- (9- (2-乙基己基)-9H-咔唑-3-基)苯基)-1，3，4_噁二唑中至少一种，所述铯盐材料选自氟化铯、氯化铯、碳酸铯及溴化铯中至少一种，然后再所述铯盐掺杂层表面通过热阻蒸镀方式制备铁盐层，所述铁盐层材料选自氯化铁、溴化铁及硫化铁中至少一种，及，
[0012]在所述电子注入层表面通过磁控溅射的方式形成阴极。
[0013]所述铯盐掺杂层中所述双极性有机传输材料和铯盐的质量比为5:1?10:1。
[0014]所述铯盐掺杂层厚度为5nm?20nm,所述铁盐层厚度为Inm?5nm。
[0015]所述热阻蒸镀方式的工艺具体为:工作压强为2X10_3?5X10_5Pa，工作电流为IA?5A,有机材料的蒸镀速率为0.1?lnm/s,金属及金属化合物的蒸镀速率为lnm/s?1nm/sο
[0016]所述磁控溅射方式的工艺具体为:工作压强为2X10—3?5X10_5Pa，蒸镀速率为0.lnm/s?10nm/s，磁控溅射的加速电压为300V?800V，磁场为50G?200G，功率密度为Iff/cm2 ?40W/cm2。
[0017]上述有机电致发光器件及其制备方法，通过制备电子注入层结构，该电子注入层结构层由铯盐掺杂层和铁盐层组成，所述铯盐掺杂层包括双极性有机传输材料和铯盐，双极性有机材料具有传输空穴与传输电子的作用，可提高电子的传输速率，同时降低与相邻层之间的电子注入势垒，提高其电子注入效率，并且具有较低的HOMO能级，可阻止空穴穿越到阴极而造成空穴淬灭，铯盐材料有金属离子的存在，且功函数较高，可降低电子注入势垒.，提闻电子的注入效率，与双极性有机传输材料可形成η惨杂，进一步提闻电子传输速率，铁盐材料的由大量的游离电子组成，可提高载流子的浓度，从而提高有机电致发光器件的导电性，进一步提高电子的传输速率，降低铁盐材料层与阴极之间的电子注入势垒，从而提闻导电性从而提闻发光效率。
【附图说明】
[0018]图1为一实施方式的有机电致发光器件的结构示意图；
[0019]图2为一实施方式的有机电致发光器件的电子注入层结构示意图；
[0020]图3为实施例1制备的有机电致发光器件的电流密度与流明效率关系图。
【具体实施方式】
[0021]下面结合附图和具体实施例对有机电致发光器件及其制备方法进一步阐明。
[0022]请参阅图1，一实施方式的有机电致发光器件100包括依次层叠的阳极10、空穴注入层20、空穴传输层30、发光层40、电子传输层50、电子注入层60及阴极70。
[0023]阳极10为铟锡氧化物玻璃(ΙΤ0)、掺氟的氧化锡玻璃(FT0)，掺铝的氧化锌玻璃(AZO)或掺铟的氧化锌玻璃(ΙΖ0)，优选为ΙΤ0，阳极10的厚度为50nm?300nm，优选为145nm。
[0024]空穴注入层20形成于阳极10表面。空穴注入层20的材料选自三氧化钥(Mo03)、三氧化钨(WO3)及五氧化二钒(V2O5)中的至少一种，优选为Mo03。空穴注入层20的厚度为20nm ?80nm,优选为 30nm。
[0025]空穴传输层30形成于空穴注入层20的表面。空穴传输层30的材料选自1，1_ 二[4-[N, N1-二(P-甲苯基)氨基]苯基]环己烷(TAPC)、4，4’，4’’_三(咔唑_9_基)三苯胺(TCTA)及N，N’ - (1-萘基)-N，N’ - 二苯基-4，4’ -联苯二胺(NPB)中的至少一种，优选为TCTA。空穴传输层30的厚度为20nm?60nm，优选为55nm。
[0026]发光层40形成于空穴传输层30的表面。发光层40的材料选自4- (二腈甲基)-2-丁基-6-( 1，1，7，7-四甲基久洛呢啶-9-乙烯基)-4H-吡喃(DCJTB)、9，10-二 - β -亚萘基蒽(ADN)、4，4’ -双(9-乙基-3-咔唑乙烯基)_1，I’ -联苯(BCzVBi )及八羟基喹啉铝(Alq3)中的至少一种，优选为BCzVBi。发光层40的厚度为5nm?40nm,优选为19nm。
[0027]电子传输层50形成于发光层40的表面。电子传输层50的材料选自4，7_ 二苯基-1，10-菲罗啉(Bphen)、l，2，4-三唑衍生物(如TAZ)及N-芳基苯并咪唑(TPBI)中的至少一种，优选为Bphen。电子传输层50的厚度为40nm?250nm,优选为115nm。
[0028]如图2所示，电子注入层60形成于电子传输层50表面。电子注入层60由铯盐掺杂层601和铁盐层602组成，所述铯盐掺杂层601包括双极性有机传输材料和铯盐，所述双极性有机传输材料选自2，4，6-三(N-苯基-1-萘氨基)-1, 3，5-三嗪(TRZ4)，2，6- 二(3- (9H-咔唑-9-基)苯)^|^^(2，6Dczppy)，3’，3’’- (4-(萘-1-基)-4H-1, 2，4-三唑-3，5-二基)双(N, N-二(联苯基)-4-氨)(p-TPAm-NTAZ)，2，5-双(4- (9- (2-乙基己基)-9H-咔唑-3-基)苯基)-1, 3，4-噁二唑(CzOXD)中至少一种，所述铯盐材料选自氟化铯(CsF)、氯化铯(CsCl)、碳酸铯(Cs2CO3)及溴化铯(CsBr)中至少一种，所述铁盐层602材料选自氯化铁(FeCl3)、溴化铁(FeBr3)及硫化铁(Fe2S3)中至少一种。
[0029]所述铯盐掺杂层601中所述双极性有机传输材料和铯盐的质量比为5:1?10:1。
[0030]所述铯盐掺杂层601厚度为5nm?20nm,所述铁盐层602厚度为Inm?5nm。
[0031]阴极70形成于电子注入层60表面。阴极层70材料为银(Ag)、铝(Al)、钼(Pt)或金(Au),优选Ag,厚度为80nm?250nm,优选厚度为120nm。
[0032]上述有机电致发光器件100通过制备多层结构的电子注入层结构示意图，该电子注入层结构层由铯盐掺杂层和铁盐层组成，所述铯盐掺杂层包括双极性有机传输材料和铯盐，双极性有机材料具有传输空穴与传输电子的作用，可提高电子的传输速率，同时降低与相邻层之间的电子注入势垒，提高其电子注入效率，并且具有较低的HOMO能级，可阻止空穴穿越到阴极而造成空穴淬灭，铯盐材料有金属离子的存在，且功函数较高