专利名称：甲基立枯磷微乳液及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种植物保护剂，具体涉及一种杀菌剂的微乳液，更具体涉及一种甲基立枯磷微乳液及其制备方法。
背景技术：
甲基立枯磷，通用名称tolclofos-methyl(BSI，E-ISO，(m)F-ISO)；化学名称O-2，6-二氯-对-甲苯基O，O-二甲基硫代磷酸酯。纯品为无色结晶，原药为无色至浅棕色固体，熔点78～80℃。本品为含磷类杀菌剂，对半知菌类、担子菌纲和子囊菌纲等各种病菌均有很强的杀菌活性，对苗立枯病、菌核病、雪腐病等有良好的防治效果，如对棉花、马铃薯、甜菜等植物的立枯病具有特殊的效果。由于吸附作用强，不易流失，在土壤中具有一定的持效期，克通过拌种、浸渍和土壤洒施进行施用。
甲基立枯磷可有效地用于叶面喷洒和种子处理。由于甲基立枯磷为难溶于水的有机化合物，因此，传统的甲基立枯磷的产品均为可湿性粉剂或乳油，粉剂的颗粒度大，植物的吸收率低，喷洒于植物上后，滞留显现严重，引起环境污染；而乳油由于含有大量的有毒、有害溶剂甲苯或二甲苯等，使用时会对人体和环境产生极大的污染。因此研究开发以水为分散介质的甲基立枯磷微乳剂型将是农业部门所十分期望的，也是发展绿色生态型农业的方向。
发明内容
本发明需要解决的技术问题是公开一种甲基立枯磷微乳液及其制备方法，以克服现有技术存在的上述缺陷，满足有关部门的需要。
本发明的技术构思是这样的由于甲基立枯磷为难溶于水的有机化合物，只有将其制成可完全分散于水中的制剂才可以在农业生产中应用。根据其所具有的物理化学性能，可以选用一定的乳化剂和对环境污染较小的溶剂制备出可分散于水中的微乳液，为此，发明人通过大量的实验，筛选出可用于制备甲基立枯磷微乳的乳化剂和溶剂，提出了如下的技术方案一种甲基立枯磷微乳液，其特征在于，组分和重量百分比含量包括甲基立枯磷 5～25％非离子表面活性剂5～15％阴离子表面活性剂5～15％溶剂10～30％水 余量按照本发明，由于微乳的形成条件依赖与于长链醇的加入，本发明同时还采用C3～C5醇为活性助剂，上述的甲基立枯磷微乳液中还含有2～8％的乙二醇和/或0.5～2％乙酸钠，以提高乳液稳定性。
优选的含量为甲基立枯磷 10～20％非离子表面活性剂6～10％阴离子表面活性剂5～10％溶剂5～20％乙二醇 4～6％乙酸钠 0.8～1.5％水 余量其中所说的非离子表面活性剂优选非离子表面活性剂为壬基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、苯酚衍生物聚氧乙烯/聚氧丙烯基醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、环氧乙烷环氧丙烷共聚物、农乳400#、600#、1600#、1601#、1602#等中的一种或一种以上，以上表面活性剂产品均为市售产品，如可采用旅顺化工厂、南京金陵石油化工有限公司、辽阳奥克化学有限公司等公司生产的产品。
所说的阴离子表面活性剂优选十二烷基苯磺酸钙、烷基磺酸钠、烷基二苯醚二磺酸二钠、木质素磺酸钠中的一种或一种以上；所说的溶剂优选环己酮、甲醇、乙醇、环己烷、二氯乙烷等中的一种和或一种以上。
本发明的甲基立枯磷微乳液的制备方法包括如下步骤将上述各种确定的原料在10～70℃的温度下，搅拌乳化待混合物成为均匀透明的液体后即获得所说的微乳液。所获得的产品，外观透明，产品在54±1℃热贮稳定，0±1℃冷贮稳定，产品不分层，乳液细度＜0.1um。
由于本发明为一种纳米农药，粒径处于原子簇和宏观物体交界的过渡区域，表面的原子数，表面积和表面能将迅速增加，处于表面的原子数较多，具有不饱和的性质，甲基立枯磷的理化性质将与大的宏观颗粒有较大的不同，有很大的化学活性。产生这种纳米效应的结果是甲基立枯磷对农作物病虫害防治效果发生较大的变化。本发明的甲基立枯磷微乳液由于其颗粒细度达到纳米级，所以具有吸收快和具有极强的靶向作用，施用量大大降低，不仅降低了农业生产成本，同时减轻了因施药量大所产生的环境污染。
具体实施例方式
实施例1配方如下甲基立枯磷 20％环氧乙烷环氧丙烷共聚物 7％十二烷基苯磺酸钙 6％环己酮 6～8％乙二醇 4～6％乙酸钠0.8～1.5％水 余量将上述配比的物料在乳化反应器中，于40℃下搅拌乳化，待溶液成为均匀透明液体时冷却后获得本发明的甲基立枯磷微乳液。
实施例2实施例1的产品按照农药制剂标准规定的方法分别在0±1℃进行低温稳定性试验和54±1℃下进行热稳定性试验(根据农药试验进行热贮和冷贮试验)结果发现该产品没有任何油/水相分离现象，也无任何固体析出，产品经测试后符合稳定性试验要求。
实施例3将本发明的微乳液采用《农药商品手册》等文献报道的甲基使用方法进行种子处理用量试验，其结果如下表1 20％甲基立枯磷微乳液防治甜菜幼苗立枯病试验结果
表2 20％甲基立枯磷微乳液防治棉花立枯病试验结果
权利要求
1.甲基立枯磷微乳液，其特征在于组分和重量百分比含量包括甲基立枯磷 5～25％非离子表面活性剂5～15％阴离子表面活性剂5～15％溶剂10～30％水 余量。
2.根据权利要求1所述的甲基立枯磷微乳液，其特征在于还含有2～8％的乙二醇和/或0.5～2％乙酸钠。
3.根据权利要求2所述的甲基立枯磷微乳液，其特征在于组分和重量百分比含量为甲基立枯磷 10～20％非离子表面活性剂6～10％阴离子表面活性剂5～10％溶剂5～20％乙二醇 4～6％乙酸钠 0.8～1.5％水 余量。
4.根据权利要求1、2或3所述的甲基立枯磷微乳液，其特征在于，所说的非离子表面活性剂包括壬基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、苯酚衍生物聚氧乙烯/聚氧丙烯基醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、环氧乙烷环氧丙烷共聚物、农乳400#、600#、1600#、1601#、1602#等中的一种或一种以上；所说的阴离子表面活性剂包括十二烷基苯磺酸钙、烷基磺酸钠、烷基二苯醚二磺酸二钠、木质素磺酸钠中的一种或一种以上。
5.根据权利要求1～4任一项所述的甲基立枯磷微乳液的制备方法，其特征在于包括如下步骤将上述各种确定的原料在10～70℃的温度下，搅拌乳化待混合物成为均匀透明的液体后即获得所说的微乳液。
全文摘要
本发明公开了一种甲基立枯磷微乳液及其制备方法。组分和重量百分比含量包括甲基立枯磷5～25％，非离子表面活性剂5～15％，阴离子表面活性剂5～15％，溶剂10～30％，水余量。由于本发明为一种纳米农药，粒径处于原子簇和宏观物体交界的过渡区域，表面的原子数，表面积和表面能将迅速增加，处于表面的原子数较多，具有不饱和的性质，甲基立枯磷的理化性质将与大的宏观颗粒有较大的不同，有很大的化学活性。本发明的甲基立枯磷微乳液具有吸收快和具有极强的靶向作用，施用量大大降低，不仅降低了农业生产成本，由于选用水作溶剂，减少了由于使用甲苯等有毒、有害溶剂，减轻了农药在使用中对环境产生的污染。
文档编号A01N57/14GK1493192SQ0315066
公开日2004年5月5日 申请日期2003年8月29日 优先权日2003年8月29日
发明者徐菁利, 陈思浩, 曹俭, 谷里鹏, 徐子成 申请人:上海工程技术大学