双脲型化合物,包含其的组合物,用途和化妆处理方法

专利名称：双脲型化合物,包含其的组合物,用途和化妆处理方法
专利说明双脲型化合物，包含其的组合物，用途和化妆处理方法 本发明涉及具有双脲型化合物构造的液态脂肪相的组合物，特别是化妆用或药物组合物。
对于构造油并给其所希望的结构或粘性，使用有机凝胶剂对本领域技术人员来说是熟知的。已知有机凝胶剂作为小分子能在低浓度下构造有机介质。它们能改变油内分子的相互作用并改变其物理和/或化学特性。然而，这些有机凝胶分子在油或油混合物中溶解，需要的温度通常较高，这可能产生额外的加热成本，特别是与热敏感分子不相容。而且，这样获得的凝胶并不总是具有所需的随时间的稳定性有机凝胶剂随时间可能沉淀和/或析出。
几类有机凝胶剂对本领域技术人员是熟知的，包括双脲型化合物。
某些双脲作为有机凝胶剂的用途，特别在文献WO 02/47628、JP 2003-064346、JP 08-237942和JP 10-236981中有设想。这些文献尤其描述了使用双脲构造化妆用的或非化妆用的介质。
也有许多文章描述了用一种或多种脲官能化的有机分子，特别是包括Bouteiller等人，在New J.Chem.，2000，24，845-848；Langmuir，2002，18，7218-7222和J.Am.Chem.Soc.2003，125，13148-13154的文章，其中描述了某些双脲在有机溶剂例如甲苯、四氯化碳或十二烷中用于使后者凝胶的用途。
还可提及的是Hanabusa等人，其描述了双脲分子作为有机凝胶剂的的性能(Langmuir 2003，19(21)，8622-8624)。由Hamilton等人在Tetrahedron Letters，1998，39，7447-7450中描述了某些双脲衍生物在某些有机溶剂中作为凝胶剂的作用。
然而，在文献中描述的所有的双脲在室温下和/或在所有化妆用油，特别是在硅油(单独或与碳基油的混合物)中，是不溶解的。
在包含硅油或溶剂的组合物的构造领域中，可特别提及JP 2004262856，其描述了氨基酸的硅酮衍生物，特别是直链或接枝PDMS链取代的缬氨酸衍生物，能使硅油凝胶而不受配方的其它成分限制。
还可提及JP 2004182692或JP 2004182693，其描述了作为凝胶剂的，硅油、硅酮基双酰胺衍生物，其可以是环状的或非环状的。
仍然在化妆品领域，也可提及WO 9736572，其描述了一种由含有至少一种硅酮单元的油和至少一种由硅氧烷单元和形成氢键的基团组成的凝胶剂形成的化妆用组合物。
还可提及WO 03/105801，其描述了化妆用组合物，其中含有至少部分硅酮基和用含有至少两个能形成H键基团的PDMS结构化的脂肪相。
还可提及WO 2004/052963，其描述了含有能形成至少4个氢键的基团、和能使组合物特别是化妆用组合物凝胶的硅氧烷聚合物。
最后，可提及WO 2005/005557，其特别提到由一种或多种聚异氰酸酯和一种或多种胺反应获得的试剂作为流变学中控制剂的用途。其中的胺可含有杂原子。
在非化妆品领域，可提及EP 0406731，其描述了通过硅氧烷官能团单官能化的双脲分子。这种类型的分子在粘合和表面处理尤其是织物的处理领域是已知的。
然而，这些文献中没有一份文献提出包括能构建、增稠或甚至凝胶各种化妆用介质的化合物族，所述化妆用介质如只由碳基或烃基油和/或溶剂组成的介质，或只由硅油组成的介质，或由碳基或硅油混合物组成的介质。
因此，申请人正在寻找能构建和/或使非水化妆用介质结构化的化合物，不管其是否包含硅酮和/或非硅酮(碳基)化妆用油。
众所周知，为了鉴定一种能满意地构建特定的化妆用组合物并能在所述组合物的油中室温下溶解的凝胶化合物，通常必须提前进行大量的实验。
因此，存在构建(或有机凝胶)化合物的需要，其可描述为能广泛用于有效地在室温下构建大量的硅酮或非硅酮化妆用油及其混合物。
准确而言本发明的目的是提供能构建、增稠或甚至凝胶化妆用组合物的新化合物，无论其含有的油具有什么样的性质。
因此本发明的主题是一种化妆用或药物组合物，其在生理学可接受的介质中包含脂肪相和至少一种下面定义的通式(I)的化合物、或其盐和/或异构体的一种。
本发明的另一个主题是，所述式(I)化合物用于构建化妆用或药物组合物的用途，所述组合物在生理学可接受的介质中包含脂肪相。
本发明的另一个主题包括通式(Ia)的化合物、或其盐和/或异构体的一种。
出乎意料的，已经发现上述定义的双脲化合物及其混合物，是满足上述通用的有机凝胶剂需求的构建、特别是增稠、或甚至凝胶的合适试剂；特别是，根据本发明的化合物在大范围的碳基和/或硅酮化妆油和溶剂中在室温下是溶解的，并能甚至在低浓度特别是少于5％重量下改变这类油和溶剂的粘度。
根据本发明的双脲型化合物，相应于以下通式(I)
其中 -A是式(II)的基团
其中R1是直链或支链C1至C4烷基，且＊表示基团A与通式(I)化合物余下部分的两个氮原子各自的连接点，且 -R和R′，相同或不同，选自 -i)式(III)基团
其中 -L是单一键或饱和或不饱和、直链、支链和/或环状的二价碳，特别是烃(亚烷基)基，含有1至18个碳原子，并能含有1至4个选自N、O和S的杂原子； -Ra是 a)饱和或不饱和、直链、支链和/或环状碳，特别是烃(烷基)基，含有1至18个碳原子，并能含有1至8个选自N、O、Si和S的杂原子；或选择性地 b)下式的硅酮基
n为0至100，特别是1至50，甚至是2至30，优选3至20； 且R2至R6各自独立地是直链或支链碳，特别是烃(烷基)基，含有1至12，尤其是1至6个碳原子，并能含有1至4个杂原子，特别是O； -Rb和Rc各自独立地选自 a)饱和或不饱和、直链、支链和/或环状碳，特别是烃(烷基)基，含有1至18个碳原子，并能含有1至4个选自N、O、Si和S的杂原子； b)下式的基团
n为0至100，特别是1至50，甚至是2至30，优选3至20； 且R′2至R′6各自独立地是直链或支链碳，特别是烃(烷基)基，含有1至12，尤其是1至6个碳原子，并能含有1至4个杂原子，特别是O，和 -ii)饱和或不饱和、直链、支链和/或环状C1至C30烷基，任选地含有1至3个选自O、S、F和N的杂原子； 应当理解的是，基团R和/或R′中至少一个是式(III)。
的确已观察到，该族双脲化合物能允许构建硅酮介质，特别是当两个自由基R和R′是硅酮基，即式(III)时。当基团R和R′其中一个是非硅酮基，即上述定义的烷基时，能够用这类化合物构建硅酮介质，也可以构建碳基介质和包含硅酮和碳基油混合物的介质。
特别的是，基团A为式

或
R1和＊如上述定义。
特别的是，R1可以是甲基，其构成式A的基团

或
其中＊如上述定义。
特别的是，根据本发明的化合物可以是混合物的形式，其中A可以是2，4-甲代亚苯基和2，6-甲代亚苯基的混合物，特别是(2，4异构体)/(2，6异构体)比率在95/5至80/20之间变化。
根据本发明，基团R和/或R′中至少一个应是式(III)
在该式中，L优选饱和或不饱和、直链、支链和/或环状的二价碳，特别是烃(亚烷基)基，其含有1至18个碳原子，并能含有1至4个选自N、O和S的杂原子。在基团L中，碳原子链可被杂原子间断和/或可包含含有所述杂原子的取代基。
特别的是，L可具有结构-(CH2)n-，n＝1至18，特别是2至12，或甚至3至8。优选，L选自亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基，特别是正亚丁基或亚辛基。
L基也可是支链的，例如-CH2-CH(CH3)-型，其构成以下的式(III)基
Ra基可以是饱和或不饱和、直链、支链和/或环状碳，特别是烃(烷基)基，其含有1至18个碳原子，并能含有1至8个选自N、O、Si和S的杂原子。碳链可被这些杂原子间断和/或可包含含有所述杂原子的取代基；特别是杂原子可形成一个或多个-SiO-(或-OSi-)基团。
因此，Ra基团可以具有结构-(CH2)n′-CH3，n′＝0至17，特别是1至12，或甚至1至6。特别是，Ra可以是甲基、乙基、丙基或丁基。
也可以具有结构-(CH2)x-O-(CH2)z-CH3或选择性地-(CH2)x-O-(CH2)y-O-(CH2)z-CH3，x＝1至10，优选2；y＝1至10，优选2；和z＝0至10，优选0或1。
Ra基团也可以具有结构-SiR4R5R6(在n＝0的情况下)，其中R4、R5和R6各自独立地是优选具有1至12碳原子的烷基，特别是1至6个碳原子的烷基；特别是R4、R5和/或R6可选自甲基、乙基、丙基和丁基。
Ra基也可是下式的硅酮基
其中R2至R6各自独立地是优选具有1至12个碳原子的烷基，特别是1至6个碳原子的烷基；特别是R2至R6可选自甲基、乙基、丙基和丁基；和特别是基团
其中n＝1至100，更优选基团
Rb和Rc基，相同或不同，可以是饱和或不饱和、直链、支链和/或环状碳，特别是烃(烷基)基，其含有1至18个碳原子并能含有1至8个选自N、O、Si和S的杂原子。在这些基团中，碳链可被这些杂原子间断和/或可包含含有所述杂原子的取代基；特别是杂原子可形成一个或多个-SiO-(或OSi-)基团。
因此，其可以具有结构-(CH2)m-CH3，m＝0至17，特别是1至12，或甚至2至5；特别是，Rb和/或Rc可以是甲基、乙基、丙基或丁基。
其也可以具有结构-O-(CH2)m′-CH3，m′＝0至5，特别是1至4，特别是甲氧基或乙氧基。
其也可具有结构-O-(CH2)x-O-(CH2)z-CH3或-O-(CH2)x-O-(CH2)y-O-(CH2)z-CH3，x＝1至10，优选2；y＝1至10，优选2；且z＝0至10，优选0或1。
其也可以具有结构
n为0至100，特别是1至50，甚至是2至30，优选3至20；且R′2至R′6各自独立地优选是含有1至12个碳原子的烷基，尤其是1至6个碳原子的烷基；特别是R′2至R′6可选自甲基、乙基、丙基和丁基。
当其是式(III)时，基团R和/或R′优选选自以下基团
以及以下结构
n在0至100之间变化，特别是

和
和
或可选择地
其中x＝1至10，优选2；且y＝1至10，优选2；且L如上述定义。
在这些式中，优选L是直链或支链C1-C8亚烷基，特别是亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基，和特别是正亚丁基、亚辛基或式-CH2-CH(CH3)-。
在具体的实施方案中，R和R′，其相同或不同，都是式(III)。
在另一实施方案中，其中基团R或R′之一表示饱和或不饱和、直链、支链和/或环状C1至C30烷基，任选地含有1至3个选自O、S、F和N的杂原子； 发现这对于赋予式(I)化合物普遍特性(即允许其构建极性或非极性碳基介质、直链或环状硅酮介质、混合油，即碳基、特别是硅酮基、及其混合物)尤其有利。碳链可被杂原子间断和/或可包含含有所述杂原子的取代基，特别是羰基(-CO-)的形式，一个或多个羟基(-OH)的形式，和/或酯基-COOR″(R″＝具有1至8个碳原子的直链或支链烷基)的形式。
因此，所述基团R或R′可选自
＊定义如上所述。
在优选的实施方案中，R或R′表示饱和或不饱和、支链，特别是单一支链，优选含有3至16个碳原子，特别是4至12，甚至是4至8个碳原子的非环状烷基，且任选地包含选自O、S、F和/或N、优选O和/或N的1至3个杂原子。
特别是，R或R′可以是叔丁基或2-乙基己基或式
R或R′其中一个是支链的事实允许化合物获得其与更宽范围溶剂较好的相容性，同样硅酮化合物优于碳化化合物。
当式(I)化合物含有是烷基的基团R时，且因此基团R′属于式(III)时，nR和nR′之间的比率，优选在5/95至95/5之间，例如在10/90至90/10之间，特别是在40/60至85/15之间，特别是在50/50至80/20之间，或甚至在60/40至75/25之间； nR是胺NH2-R的摩尔数和nR′是用于制备式(I)化合物的胺NH2-R′的摩尔数。
根据本发明的化合物可以式(I)化合物的盐和/或异构体的形式提供。
优选，根据本发明的化合物具有低于5000的分子量，特别是低于3000，优选300和5000之间的范围，甚至在400和3000之间；这就使它们区别于硅酮聚合物特别是载有脲官能团的PDMS聚合物成为可能，且其特别是能以混合物的形式、在用于硅油的凝胶系统中使用。关于碳酸化油和硅油特别是极性油，与聚合物相比较，使用低分子量分子的优点在于其最好的相容性和可溶性；以及它们易于配制。
优选，根据本发明的式(I)化合物可单独或作为混合物选自以下化合物、及其盐和异构体

通常，根据本发明通式(I)化合物可如下制备将至少一种式OCN-A-NCO的二异氰酸酯和至少一种伯胺R-NH2反应，A和R如上述定义。
当基团R和R′不同时，二异氰酸酯与至少两种伯胺R-NH2+R′-NH2的混合物反应。
二异氰酸酯OCN-A-NCO可以以在基团A上的取代基R1的位置异构体的混合物形式提供，特别是(2，4TDI异构体)/(2，6TDI异构体)比率为95/5或80/20。
优选，摩尔比是每一当量的二异氰酸酯，使用的胺是2至3当量，特别是2.1至2.5，或甚至是2.2当量。通用的反应流程图如下
显然可以使用伯胺混合物，特别是两种伯胺。在使用两种伯胺用于反应的特定情况下，nR/nR′摩尔比可在5/95至95/5之间；该比率显然依赖每一种胺的化学特性，且本领域技术人员基于其知识容易确定该比率。
当R和R′都为式(III)时，尤其如此。当R是烷基，且因此R′是式(III)时，所述nR/nR′摩尔比可在5/95至95/5之间，例如在15/85至90/10之间，特别是40/60至85/15之间，特别是50/50至80/20之间； nR是胺NH2-R的摩尔数和nR′是用于制备式(I)化合物的胺NH2-R′的摩尔数。
可特别提及的是，由Clariant以名称‘氨丙基二(三甲基硅氧)硅烷’销售的伯胺的混合物，其相当于含有80至99.5％重量、特别是90至99％重量的式NH2-(CH2)3-Si[OSi(CH3)3]2Me的第一种伯胺和0.5至20％重量、特别是1至10％重量的式NH2-CH2-CH(CH3)-Si[OSi(CH3)3]2Me的第二种伯胺的混合物。
反应一般在惰性环境下例如在氩气下在无水介质中进行，例如反应介质温度保持在15℃至40℃之间。
可将二异氰酸酯溶解在无水溶剂中，如四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、N-甲基吡咯烷酮、乙酸丁酯或甲基乙基酮，浓度按重量计可在1至30％，优选2至20％，或甚至按重量计4至10％。
含有胺的溶液可在与二异氰酸酯相同的溶剂中制备，浓度按重量计在0.1至99.9％。反应介质温度应优选不超过40℃且优选胺浓度和添加含有胺的溶液的速率相应地调整。
可一直搅拌反应介质，例如30分钟至12小时。可通过红外光谱测定法(特别是通过观察在2250和2280cm-1之间的NCO带的消失)监控反应进程。
在反应结束时，可将反应介质倾入大量酸性水(特别是用HCl调节至pH3-4)中。这时将获得普通白色沉淀物，过滤，冲洗例如特别是用水冲洗几次，并减压干燥特别是在真空下或冷冻干燥。
沉淀物相应于所预期的式(I)化合物，或相应于所预期的式(I)化合物的混合物，并可通过NMR(1H和/或13C)谱和/或通过与质谱联用的HPLC表征。
当该化合物用于构建所考虑的油类介质时，可使用该化合物。
确实，式(I)化合物，单独或以任意比率的混合，可溶解于各种油中，并因此被发现能通过赋予它们期望的物理和/或化学性质来有效地构建所考虑的油或油的混合物。
有利的是式(I)化合物在小于或等于50℃、或甚至小于或等于30℃、特别是在室温(25℃)下在化妆品领域中常用的液体脂肪相中可溶，并因此在脂肪相中构建。
因此根据本发明的化合物在常规的化妆品或药物组合物中发现一种非常特别的应用，特别是作为用于所述组合物中所含液体脂肪相的构造剂、增稠剂、或甚至凝胶剂。
式(I)所述化合物，可单独或作为混合物，以有效量存在于所述组合物中，即以在本发明组合物中构建所考虑的液体脂肪相所必需的和足够的量存在。
表述“所构建的液体脂肪相”应理解为意思是，所述脂肪相假定是凝胶状态或增稠液体状态。能在其自己的重力下流动。假如施加压力，其能进行体积不变的变形。
特别是这种构建导致粘性的增加，尤其是由于至少一种式(I)化合物的引入。
因此，根据本发明的组合物可包含相对于组合物总重0.01至20％重量，特别是0.05至15％重量，或甚至0.1至10％重量，甚至更好为1至8％重量，和更好为2至5％重量的式(I)化合物。式(I)化合物的有效量，相对于所述液体脂肪相的重量，可占特别是0.01至20％重量，特别是0.05至15％重量，或甚至0.1至10％重量，甚至更好为1至8％重量，和更好为2至5％重量。明显的是，有效量可较大的改变，尤其，根据双脲衍生化合物的特性、无论它是以纯态还是以与式(I)其它双脲衍生物的混合物形式使用、以及液体脂肪相的特性改变。
根据本发明的化妆用或药物组合物另外包含生理学可接受的、特别是化妆可接受的介质，即与角蛋白物质如面部皮肤或身体皮肤、嘴唇、头发、睫毛、眉毛、头皮和指甲相容的介质。
根据本发明的组合物在生理学可接受的介质中包含至少一种能构建的液体脂肪相。对于本发明而言，表述液体脂肪相应理解为意思是，在室温(25℃)和在大气压(760mmHg)下是液体的脂肪相，包括一种或多种如下定义的选自硅油、碳基油和碳基溶剂的亲脂化合物，其在室温下是液体。液体脂肪相按组合物重量计，可占0.1至90％，特别是组合物总重的0.5至35％重量，特别是1至30％重量，甚至2至20％重量，更好为3至15％重量。
因此，液体脂肪相可包含油和/或可以是碳基、特别是烃基、和/或氟化的溶剂；该油或溶剂可特别选自 1/一元羧酸与一元醇和多元醇形成的酯；有利地，所述酯符合下式R′1-CO-O-R′2。
R′1表示1至40个碳原子、优选7至19个碳原子的直链或支链烷基，任选地包含一个或多个乙烯双键，任选地被取代且其烃链可被一个或多个选自N和O的杂原子和/或一个或多个羰基官能团间断，且 R′2表示1至40个碳原子、优选3至30个碳原子、甚至更好为3至20个碳原子的直链或支链烷基，任选地包含一个或多个乙烯双键，任选地被取代且其烃链可被一个或多个选自N和O的杂原子和/或一个或多个羰基官能团间断，且 表述“任选地被取代”应理解为意思是，R′1和/或R′2可具有一个或多个取代基，其选自例如包含一个或多个选自O和/或N的杂原子的基团，如氨基、胺、烷氧基、羟基。
R′1基的实例为优选高级脂肪酸的衍生物，选自乙酸、丙酸、丁酸、己酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、二十酸、山嵛酸、油酸、亚麻酸、亚油酸、油硬脂酸、花生四烯酸和芥酸、及其混合物。
优选，R′1是4至14个碳原子、优选8至10个碳原子的未取代支链烷基，R2是5至15个碳原子、优选9至11个碳原子的未取代支链烷基。
优选可提及的是，特别是C8-C48酯，任选地在其烃链中抽入一个或多个选自N和O的杂原子和/或一个或多个羰基官能团；更具体是purcellin oil(辛酸鲸蜡十八烷酯)、异壬酸异壬酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、硬脂酸2-辛基十二烷酯、芥酸2-辛基十二烷酯、异硬脂酸异硬脂酯、和醇或多元醇例如脂肪族醇的庚酸酯、辛酸酯、癸酸酯或蓖麻油酸酯以及N-月桂酰基肌氨酸异丙酯(特别是来自Ajinomote的Eldew-205SL)。
2/氟化油例如全氟聚醚，全氟烷烃例如全氟萘烷、全氟金刚烷胺、磷酸全氟烷基的单酯、双酯和三酯和氟化酯油。
3/具有高甘油三酯含量的烃基植物油，所述甘油三酯由甘油的脂肪酸酯构成，其中脂肪酸可有不同的链长度，其后者可以为饱和的或不饱和的，直链或支链；这类油特别是麦芽油、玉米油、向日葵油、牛油树油、蓖麻油、甜杏仁油、澳洲坚果油、杏油、大豆油、油菜籽油、棉籽油、苜蓿油、罂粟籽油、南瓜籽油、芝麻油、葫芦油、鳄梨油、榛子油、葡萄籽油或黑醋栗籽油、月见草油、小米油、大麦油、奎藜籽油、橄榄油、黑麦油、红花油、桐树油、西番莲油和麝香玫瑰油；或辛酸/癸酸甘油三酯例如由Stearinerie Dubois公司出售的那些或由DynamitNobel公司以商品名Miglyol 810、812和818出售的那些。
4/C6至C40醚。
5/C8至C32脂肪酸，如油酸、亚油酸或亚麻酸。
6/所谓的“脂肪族的”醇，和特别是C6-C32一元醇如油醇和辛基十二醇。
7/合成的或矿物来源的直链或支链烃或碳氟化合物，如石蜡油(例如C8-C16异链烷烃、异十二烷、异十六烷)及其衍生物、凡士林、聚癸烯、氢化聚异丁烯如角鲨烷、及其混合物。
特别可提及的是直链或支链，特别是挥发性的C6-C48烷烃。
8/双官能团油，包含选自酯和/或酰胺的两个官能团并含有6至30个碳原子，特别是8至28个碳原子，甚至更好是10至24个碳原子，和选自O和N的4个杂原子；优选酰胺和酯官能团在链中。
9/及其混合物。
液体脂肪相也可包含一种或多种硅油，其可以是挥发的或不挥发的。出于本发明的目的，挥发油在室温(25℃)和大气压(760mmHg)下的蒸气压范围为0.02mmHg至300mmHg(2.66Pa至40000Pa)，甚至更好为0.1至90mmHg(13Pa至12000Pa)。这时非挥发油的蒸气压小于0.02mmHg(2.66Pa)。
硅油可选自 -直链或环状挥发性硅油如具有3至7个硅原子的直链或环状聚二甲基硅氧烷(PDMS)。这类挥发油的实例，可提及的化合物如辛基聚三甲基硅氧烷(trimethicone)、己基聚三甲基硅氧烷、十甲基环五硅氧烷(或D5)、八甲基环四硅氧烷(或D4)、十二甲基环六硅氧烷(或D6)、十甲基四硅氧烷(或L4)，特别是得自Shin Etsu的KF 96 A，挥发性的PDMSs(聚二甲基硅氧烷)和特别是得自Dow Corning的DC 200(1.5cSt)，得自Dow Croning的PDMS DC 200(2cSt)，得自Dow Corning的PDMS DC 200(5cSt)，得自Dow Croning的PDMSDC 200(3cSt)，和/或其混合物。
还可提及七甲基辛基三硅氧烷、十二甲基五硅氧烷、聚甲基十六烷基二甲基硅氧烷和/或其混合物。
挥发性硅油还可选自氟化的硅油如具有烷基和全氟烷基的硅酮，具有氧乙烯化/氧丙烯化(OE/PP)侧基和具有全氟化基团的硅酮，具有全氟化或多氟化侧基和具有甘油化侧基的硅酮，和全氟烷基甲基苯基硅氧烷。
-非挥发性的硅油如聚二甲基硅氧烷(PDMS)、聚烷基甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷共聚多元醇(copolyols)、含聚氧乙烯侧链的烷基聚甲基硅氧烷(alkylmethicone)共聚多元醇、十六烷基聚二甲基硅氧烷，具有烷基甘油醚基的硅酮，具有胺侧基的硅酮和二月桂酰基三羟甲基丙烷甲硅烷氧基硅酸盐。这些油的烷基含有特别是2至24个碳原子。
使用的非挥发性硅油可特别是直链的、非挥发性的聚二甲基硅氧烷(PDMS)，其在室温下是液态。聚二甲基硅氧烷含有烷基、烷氧基或苯基，其为侧链和/或在硅酮链的末端，每个基团含有2至24个碳原子；苯代硅酮如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯硅氧烷、二苯聚二甲基硅氧烷、二苯甲基二苯基三硅氧烷、2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸盐、十六烷基聚二甲基硅氧烷、具有烷基甘油醚基的硅酮、具有胺侧基的硅酮、具有含1至12个碳原子的侧基或链末端基团的氟化硅酮，其中全部或部分氢原子由氟原子取代、聚二甲基硅烷醇和/或其混合物。
-及其混合物。
构造的液体脂肪相可包含碳基油和硅油的混合物，因此其可通过根据本发明的式(I)化合物有利地构造。
优选，根据本发明的组合物含有液态脂肪相，其包含至少一种亲脂性化合物，选自 -C6-C32、优选C8-C28、甚至更好为C12-C26、的一元醇，优选辛基十二醇； -C6-C32、优选C8-C28、甚至更好为C12-C26的支链烷烃，优选异十二烷或式-(CH2-CH(CH3))n-的氢化聚异丁烯(parleam)，n为4至8的整数； -C13-C48、优选C18-C40、甚至更好为C20-C32的直链烷烃； -双官能团油，包含选自酯和/或酰胺的两个官能团并含有6至30个碳原子，特别是8至28个碳原子，甚至更好是10至24个碳原子，和选自O和N的4个杂原子；优选酰胺和酯官能团在链中。特别是双官能团油可以是以下式的N-月桂酰基肌氨酸异丙酯
且更具体的是购自Ajinomoto的以商品名Eldew SL-205销售的产品； -C8-C48酯，任选地其烃链中插入一个或多个来自N和O的杂原子和/或一个或多个羰基官能团；和更具体是purcellin oil(鲸蜡硬脂基辛酸酯)、异壬基异壬酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、硬脂酸2-辛基十二烷酯、芥酸2-辛基十二烷酯、异硬脂酸异硬脂酯、和醇或多元醇例如脂肪族醇的庚酸酯、辛酸酯、癸酸酯或蓖麻油酸酯； -挥发或非挥发性的硅油，和特别是具有3至7个硅原子的直链或环状聚二甲基硅氧烷(PDMS)，如十甲基环戊硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十二甲基环己硅氧烷和十甲基四硅氧烷；和苯代硅酮如苯基聚三甲基硅氧烷； -及其混合物。
按液体脂肪相的总重量计，这些优选的亲脂性化合物可占20至100％，或甚至40至99％，特别是60至95％。
确实，本发明人观察到，对于发明的目的，至少一种式(I)的双脲型化合物与至少一种上述定义的亲脂性化合物的结合，给出了特别令人满意的结果。
根据本发明的组合物可以另外包含至少一种固体脂肪物质，其可选自蜡和/或糊状化合物。更具体的是，根据本发明的组合物可包含相对于组合物的总重0.1％至40％重量，特别的是0.1％至30％重量，更具体的是0.5％至25％重量的固体脂肪物质。
在糊状脂肪物质中，可提及硅酮胶。
出于本发明的目的，表达“蜡”应理解为意思是一种亲脂性化合物，其在室温(25℃)下是固体的，并具有可逆的固/液变化的状态，和具有大于或等于30℃，甚至更好高于45℃的熔点，且其范围最高可达120℃。蜡可来自植物、动物、矿物或合成的；其可是碳基，特别是烃基、氟化的和/或硅酮基的。可特别提及的是蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、石蜡、微晶蜡、纯白地蜡、地蜡(ozokerite)；合成蜡如聚乙烯或Fischer-Tropsch蜡，硅酮蜡如具有16至45个碳原子的烷基或烷氧基聚二甲基硅氧烷；及其混合物。
组合物可包含水相，其可基本上由水构成或其可包含水和混溶于水的有机溶剂的混合物，其中有机溶剂特别选自含有1至5个碳原子的一元醇，例如乙醇或异丙醇；含有2至8个碳原子的二醇如丙二醇、乙二醇、1，3丁二醇、二丙二醇、C3-C4酮；和C2-C4醛。水相可占相对于组合物的总重的1％至95％重量，特别是3％至80％重量，和特别是5％至60％重量。
根据本发明的组合物也可以是无水的(0％)。
根据本发明的组合物可包含至少一种有机的或无机的着色剂，其可选自亲脂染料、亲水染料、色素、珠光剂、具有特殊视觉效果的物质，及其混合物。该着色物质可以以相对于组合物总重0.01至50％重量的量存在，特别是相对于组合物总重0.5至40％和更特别是1至25％重量，特别是5至20％重量的量。
根据本发明的组合物可另外包含一种或多种填充剂，特别是相对于组合物总重0.01％至50％重量，优选0.05％至30％重量的量。
根据本发明的组合物也可包含在化妆品领域通常使用的成分，例如维生素、增稠剂、胶凝剂、微量元素、润肤剂、多价螯合剂、芳香剂、碱化或酸化剂、防腐剂、遮光剂、表面活性剂、抗氧化剂、抗脱发剂、去头屑剂、推进剂、神经酰胺、聚合物、化妆用活性剂，或其混合物。当然，本领域技术人员将认真的选择这种或这些任选的附加的化合物，和/或其数量，使得根据本发明的组合物的有利特性不会、或基本上不被所设想的添加损害。
根据本发明的组合物可特别是以混悬液、分散体、溶液(特别是有机的)，、凝胶、乳剂，特别是水包油(O/W)或油包水(W/O)，或复合(W/O/W或多元醇/O/W或O/W/O)乳剂的形式提供，以乳膏剂、糊剂、摩丝、囊泡的分散体(特别是离子的或非离子的脂质的)、两相或多相洗剂、喷雾剂、粉剂、棒或短棒形式提供。
本领域技术人员基于其一般的知识，，一方面考虑所用成分的特性，特别是其在载体中的可溶性，另一方面考虑设想的组合物的应用，将能选择合适的盖伦制剂形式(galenic form)、及其制备方法。
根据本发明的组合物可以是化妆组合物，特别是用于肤色的产品，例如粉底、胭脂、眼影膏；用于嘴唇的产品例如唇膏或嘴唇的护理产品；掩饰用产品；胭脂、睫毛油、眼线膏、用于眉毛的化妆产品，唇笔或眼笔；用于指甲的产品例如指甲油或用于指甲的护理产品；用于身体或头发的产品(睫毛油或发胶)。
根据本发明的组合物可以是一种用于保护或护理面部、颈部、手或身体皮肤的组合物，特别是一种抗皱、抗疲劳或抗衰老组合物，其使皮肤容光焕发成为可能，其为保湿的或治疗组合物；防晒或晒后或人工晒黑组合物。
根据本发明的组合物也可以是一种头发产品，特别是用于头发染色、护理和卫生、头发造型、固定发型或定型头发。头发组合物优选香波、凝胶、头发定型乳液、吹干乳液、头发护理或卫生组合物或固定和头发造型组合物如漆、凝胶或喷雾剂。
根据本发明的组合物发现一种在化妆用组合物领域非常特别的应用，特别是在粉底、睫毛油、唇膏中。
根据本发明的组合物可以通过在化妆品或药学领域通常使用的已知的方法制造。
本发明的主题还涉及一种化妆处理方法，特别是用于化妆、清洁、防晒、定型、染色和/或护理角蛋白物质，特别是身体或面部皮肤、嘴唇、指甲、眉毛、头发和/或睫毛，包括将上述定义的化妆用组合物施用于所述物质。
通过图解的方式，本发明在下面的例子中更为详细的说明。
制备的一般方法 进行双脲型化合物的多种制备，其包含至少一种硅酮单元和至少一种非硅酮单元。
在一个步骤中获得多种混合物，通用的合成方案表示如下
根据n1(2-乙基己基胺的摩尔数)与n2(3-氨基丙基甲基二(三甲基甲硅烷氧基)硅烷的摩尔数)的比率和甲苯二异氰酸酯(TDI)异构体(95/5或80/20)的百分比制备多种混合物。
根据如下描述的相同步骤制备所述混合物。对于选择的每种起始原料的具体量在实施例中进行详细说明。
将溶解于无水THF中的甲苯二异氰酸酯与溶解于无水THF中的2.2当量的胺相混合。
反应在惰性环境(氩气)下在无水介质中进行，反应介质温度保持在15℃至40℃之间。
并行的，在THF中制备胺溶液(Y)。反应介质温度优选不超过40℃，因此胺浓度和胺溶液(Y)的加入速率相应调整。一直搅拌反应介质，同时通过红外光谱测定法(2250和2280cm-1之间的NCO带的消失)监控反应进程。
一旦二异氰酸酯反应完全，将反应混合物加入到用盐酸酸化的水(pH 3)中。将获得的沉淀物过滤、用水冲洗几次，并最终在真空下干燥或冷冻干燥。获得白色粉末并分析后(mass-coupled HPLC)使用。
实施例1和2(R＝R′＝3-氨基丙基甲基二(三甲基甲硅烷氧基)硅烷) 在这些实施例中，最终获得的混合物通过mass-coupled HPLC和1H NMR表征。
实施例1 起始原料 -TDI(2，4异构体)/(2，6异构体)为95/5；m＝5g(28.71mmol) -n1＝0 -n2＝63.16mmol(2.2当量)即m＝17.6g的3-氨基丙基甲基二(三甲基甲硅烷氧基)硅烷，其中β异构体的含量少于1％。
实施例2 起始原料 -TDI(2，4异构体)/(2，6异构体)为80/20 -n1＝0 -n2＝63.16mmol(2.2当量)即m＝17.6g的3-氨基丙基甲基二(三甲基甲硅烷氧基)硅烷，其中β异构体的含量少于1％。
在实施例1和2中最终获得的混合物包含以下的双脲
实施例3和4(R＝2-乙基己基和R′＝3-氨基丙基甲基二(三甲基甲硅烷氧基)硅烷) 在这些实施例中，最终获得的混合物通过mass-coupled HPLC和1H NMR表征。
实施例3 起始原料 -TDI(2，4异构体)/(2，6异构体)为95/5；m＝0.317g(1.82mmol)-n1＝2mmol(1.1当量)即m＝0.259g的2-乙基己基胺； -n2＝2mmol(1.1当量)即m＝0.560g的3-氨基丙基甲基二(三甲基甲硅烷氧基)硅烷，其中β异构体的含量少于1％。
因此nR/n′R＝1。
实施例4 起始原料 -TDI(2，4异构体)/(2，6异构体)为95/5；m＝50g(0.29mol)-n1＝0.44mol(1.5当量)即m＝56.87g的2-乙基己基胺； -n2＝0.19mol(0.66当量)即m＝53.13g的3-氨基丙基甲基二(三甲基甲硅烷氧基)硅烷，其中β异构体的含量少于1％。
因此nR/n′R＝2.23(69/31)。
在实施例3和4中最终获得的混合物包含以下的双脲
具有一个硅酮基团的化合物的分子量是582，且具有两个硅酮基团(每端一个)的化合物的分子量是732。
实施例5 在上述实施例1至4中制备的混合物、和对照化合物A和B，以在100ml各种亲脂性化合物中1％重量的量，在室温(25℃，1大气压)下进行其增稠和构造性能的测定。
亲脂性化合物选自异十二烷、氢化聚异丁烯、辛基十二醇、异壬基异壬酸酯、苯基聚三甲基硅氧烷、挥发性硅酮D5和挥发性硅酮L4。
如果化合物的混合物在室温下可溶于所述亲脂性化合物中，且如果观察到所述亲脂性化合物的粘性增加，则认为增稠/构造性能符合要求。有利的是，获得的溶液通常是清澈的、透明的和均匀的。
对照的混合物A和B如下 -对照品A 起始原料 -TDI(2，4异构体)/(2，6异构体)为95/5 -n1＝2.2当量(2-乙基己基胺)和n2＝0 -对照品B 起始原料 -TDI(2，4异构体)/(2，6异构体)为95/5 -n1＝1.6当量的(2-乙基己基胺) -n2＝0 -n3＝0.4当量的叔-丁基胺 观察到，根据本发明的实施例1至4的化合物，使得宽范围的硅酮溶剂(部分硅酮基例如苯基聚三甲基硅氧烷，完全硅酮基和环状的例如D5和完全硅酮基和直链的例如L4)胶凝成为可能并在大多数例子中提供清澈的和均匀的溶液。
此外，实施例3和4的化合物，其中基团R是碳基(烷基)，更具体是实施例4的化合物，使构造/增稠宽范围的硅酮溶剂(直链和环状)、以及极性或非极性碳基油和溶剂成为可能，同时在大多数例子中提供清澈的和均匀的溶液。
然而，实施例1和2完全硅酮基的化合物不是这样；这些化合物使构造/增稠所设想的碳基油成为可能，但是获得的溶液并不总是是清澈的(沉淀或相分离问题)。
实施例6 按照实施例1相同的方法，制备以下化合物 起始原料 -TDI(2，4异构体)/(2，6异构体)为95/5；m＝10g(57.41mmol) -n1＝0 -n2＝126.3mmol(2.2当量)即m＝35.23g的3-氨基丙基甲基二(三甲基甲硅烷氧基)硅烷，β异构体的含量少于10％(在7％测定)；即式NH2-CH2-CH2-CH2-Si[OSi(CH3)3]2Me的胺和式NH2-CH2-CH(CH3)-Si[OSi(CH3)3]2Me(称为β异构体)的胺的混合物，第二种以不超过10％重量的量存在。
最终获得的混合物性质类似实施例1，其含有最高1％重量的β异构体它可溶并增加硅油的粘性，特别是D5和L4。
实施例7 按照实施例1相同的方法，制备以下的化合物 -TDI(2，4异构体)/(2，6异构体)为95/5； -n1＝0 -n2＝2.2当量的双-三甲基硅烷基甲胺(含硅的伯胺) 获得的混合物在实施例5中提及的所有溶剂中是不溶的。这就显示了，为了获得能使硅酮基和/或碳基溶剂、甚至较少碳基和硅酮基的溶剂凝胶的化合物，在有机凝胶化合物结构中加入硅单元是不够的。
实施例8头发造型凝胶 制备包含以下成分的头发凝胶组合物(％按重量计) -实施例4的化合物 3％ -异二十烷5％ -偏苯三酸十三烷酯5％ -异十二烷适量100％ 获得非常稠的、晶状凝胶，其是质量完全令人满意的头发护理产品。
实施例9化妆用粉底 制备包含以下成分的化妆用粉底(％按重量计) -实施例1的化合物 1.5％ -环五硅氧烷65％ -二氧化钛 7％ -甘油 3％ -尼龙-12 2.5％ -氧化铁2.5％ -双-PEG/PPG-14/14聚二甲基硅氧烷1.8％ -硫酸镁0.7％ -异硬脂基双甘油基琥珀酸酯 0.6％ -防腐剂适量 -水qsp100％
权利要求
1.化妆用或药物组合物，其在生理学可接受的介质中含有脂肪相和至少一种通式(I)的化合物或其盐和/或异构体之一
其中
-A是式(II)的基团
R1是直链或支链C1至C4烷基，且*表示基团A与通式(I)化合物余下部分的两个氮原子中的任一个的连接点，且
-R和R′，相同或不同，选自
-i)式(III)的基团
其中
-L是单一键或饱和或不饱和、直链、支链和/或环状二价碳，特别是烃基，含有1至18个碳原子，并能含有1至4个选自N、O和S的杂原子；
-Ra是
a)饱和或不饱和、直链、支链和/或环状碳，特别是烃基，含有1至18个碳原子，并能含有1至8个选自N、O、Si和S的杂原子；或
b)下式的硅酮基
n为0至100；
且R2至R6彼此独立地是直链或支链碳，特别是烃基，含有1至12个碳原子，并能含有1至4个杂原子；
-Rb和Rc彼此独立地选自
a)饱和或不饱和、直链、支链和/或环状碳，特别是烃基，含有1至18个碳原子，并能含有1至4个选自N、O、Si和S的杂原子；
b)下式的基团
n为0至100；
且R′2至R′6彼此独立地是直链或支链碳，特别是烃基，含有1至12个碳原子，并能含有1至4个杂原子，
和
-ii)饱和或不饱和、直链、支链和/或环状C1至C30烷基，任选地含有1至3个选自O、S、F和N的杂原子；
应当理解的是基团R和/或R′中至少一个是式(III)。
2.根据权利要求1的组合物，其中基团A是式
R1和*如权利要求1所定义。
3.根据上述权利要求之一的组合物，其中基团A是式
4.根据上述权利要求之一的组合物，其中L具有结构-(CH2)n-，n＝1至18；或L具有结构-(CH2)-CH-(CH3)-。
5.根据上述权利要求之一的组合物，其中基团Ra选自以下基团
-具有结构-(CH2)n′-CH3，n′＝0至17；或
-具有结构-(CH2)x-O-(CH2)z-CH3或-(CH2)x-O-(CH2)y-O-(CH2)z-CH3，x＝1至10，y＝1至10，和z＝0至10；或
-具有结构-SiR4R5R6，其中R4、R5和R6各自独立地是含有1至12个碳原子的烷基；或下式
其中R2至R6各自独立地是含有1至12个碳原子的烷基。
6.根据上述权利要求之一的组合物，其中Ra具有结构
n＝1至100；
更具体而言是基团
7.根据上述权利要求之一的组合物，其中基团Rb和Rc相同或不同，选自以下基团
-具有结构(CH2)m-CH3，m＝0至17；或
-具有结构-O-(CH2)m′-CH3，m′＝0至5；或
-具有结构-O-(CH2)x-O-(CH2)z-CH3或-O-(CH2)x-O-(CH2)y-O-(CH2)z-CH3，x＝1至10，y＝1至10，和z＝0至10；或
-具有结构
n为0至100；
且R′2至R′6各自独立地是优选含有1至12个碳原子的烷基。
8.根据上述权利要求之一的组合物，其中基团R和/或R′中至少一个选自以下基团
以及以下结构
n在0至100变化，特别是
或
其中x＝1至10且y＝1至10；和
L如上述定义。
9.根据权利要求8的组合物，其中L是直链或支链C1-C8烷撑基，或式-CH2-CH(CH3)-。
10.根据上述权利要求之一的组合物，其中基团R和R′，相同或不同，都是式(III)。
11.根据权利要求1至9之一的组合物，其中基团R或R′之一表示饱和或不饱和、直链、支链和/或环状C1至C30烷基，任选地含有1至3个选自O、S、F和N的杂原子。
12.根据权利要求11的组合物，其中基团R或R′选自
*定义如上所述。
13.根据权利要求1至9之一的组合物，其中基团R或R′表示饱和或不饱和、支链，特别是单一支链，优选含有3至16个碳原子的非环状烷基，且任选地包含选自O、S、F和/或N的1至3个杂原子。
14.根据权利要求13的组合物，其中基团R或R′选自叔丁基和2-乙基己基或式
15.根据上述权利要求之一的组合物，其中式(I)化合物可单独或作为混合物选自以下化合物、及其盐和异构体
16.根据上述权利要求之一的组合物，包含相对于组合物的总重量0.01至20％重量，特别是0.05至15％重量，或甚至0.1至10％重量，甚至更好为1至8％重量，更好为2至5％重量的式(I)化合物。
17.根据上述权利要求之一的组合物，其中液体脂肪相包含一种或多种亲脂性化合物，选自硅油、碳基油和碳基溶剂，其在室温下是液体。
18.根据上述权利要求之一的组合物，其中液体脂肪相包含至少一种亲脂性化合物，其单独或作为混合物选自
1/一元羧酸与一元醇和多元醇形成的酯；特别是式R′1-CO-O-R′2其中
R′1表示1至40个碳原子的直链或支链烷基，任选地包含一个或多个乙烯双键，任选地被取代，其烃链可被一个或多个选自N和O的杂原子和/或一个或多个羰基官能团间断，和
R′2表示1至40个碳原子的直链或支链烷基，任选地包含一个或多个乙烯双键，任选地被取代，其烃链被一个或多个选自N和O的杂原子和/或一个或多个羰基官能团间断；
2/氟化油；
3/具有高甘油三酯含量的烃基植物油，所述甘油三酯由甘油的脂肪酸酯构成，其中脂肪酸可有不同的链长度，后者可以是饱和的或不饱和的、直链或支链的；
4/C6至C40醚；
5/C8至C32脂肪酸；
6/所谓的“脂肪族”醇，和特别是C6-C32一元醇；
7/合成的或矿物来源的直链或支链烃或碳氟化物；
8/双官能团油，包含两种选自酯和/或酰胺的官能团并含有6至30个碳原子、特别是8至28个碳原子、甚至更好是10至24个碳原子和选自O和N的4个杂原子；优选酰胺和酯官能团在链中；
9/直链或环状的，任选地氟化的，挥发或非挥发性硅油。
19.根据上述权利要求之一的组合物，其中液体脂肪相包含至少一种亲脂性化合物，其单独或作为混合物选自
-C8-C48酯，任选地在其烃链中插入一个或多个选自N和O的杂原子和/或一个或多个羰基官能团；和更具体而言是purcellin oil(鲸蜡硬脂基辛酸酯)、异壬酸异壬酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、硬脂酸2-辛基十二烷酯、芥酸2-辛基十二烷酯、异硬脂酸异硬脂酯、以及醇或多元醇例如脂肪族醇的庚酸酯、辛酸酯、癸酸酯或蓖麻油酸酯，和N-月桂酰基肌氨酸异丙酯；
-全氟聚醚，全氟烷烃例如全氟萘烷、全氟金刚烷胺、磷酸全氟烷酯和氟化酯油的单酯、双酯和三酯；
-麦芽油、玉米油、向日葵油、牛油树油、蓖麻油、甜杏仁油、澳洲坚果油、杏油、大豆油、菜籽油、棉籽油、苜蓿油、罂粟籽油、南瓜籽油、芝麻油、葫芦油、鳄梨油、榛子油、葡萄籽油或黑醋栗籽油、月见草油、小米油、大麦油、奎藜籽油、橄榄油、黑麦油、红花油、桐树油、西番莲油和麝香玫瑰油；或辛酸/癸酸的甘油三酯；
-油酸、亚油酸或亚麻酸；
-油醇和辛基十二醇；
-石蜡油(例如C8-C16异链烷烃、异十二烷、异十六烷)及其衍生物、凡士林、聚癸烯、氢化聚异丁烯如角鲨烷，及其混合物；
-直链或支链，特别是挥发性的C6-C48烷烃；
-含有3至7个硅原子的直链或环状挥发性聚二甲基硅氧烷(PDMS)，特别是辛基聚三甲基硅氧烷、己基聚三甲基硅氧烷、十甲基环五硅氧烷(或D5)、八甲基环四硅氧烷(或D4)、十二甲基环六硅氧烷(或D6)、十甲基四硅氧烷(或L4)、七甲基辛基三硅氧烷、十二甲基五硅氧烷、聚甲基十六烷基二甲基硅氧烷；氟化的硅油如具有烷基和全氟烷基的硅酮，具有氧乙烯化/氧丙烯化(OE/PP)侧基和具有全氟化基团的硅酮，具有全氟化或多氟化侧基和具有甘油化侧基的硅酮，和全氟烷基甲基苯基硅氧烷；
-非挥发性的硅油如聚二甲基硅氧烷(PDMS)、聚烷基甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、烷基甲基硅氧烷共聚多元醇、十六烷基聚二甲基硅氧烷，具有烷基甘油醚基的硅酮，具有胺侧基的硅酮和二月桂酰基三羟甲基丙烷甲硅烷氧基硅酸盐；聚二甲基硅氧烷，含有烷基、烷氧基或苯基，其为侧链和/或在硅酮链的末端，每个基团含有2至24个碳原子；苯代硅酮如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷、2-苯乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸盐、十六烷基聚二甲基硅氧烷，具有烷基甘油醚基的硅酮，具有胺侧基的硅酮，具有含1至12个碳原子的侧基或链末端基团的氟化硅酮，其中全部或部分氢原子由氟原子取代，聚二甲硅氧烷醇和/或其混合物。
20.根据上述权利要求之一的组合物，其中液态脂肪相包含至少一种选自以下的亲脂性化合物
-C6-C32、优选C8-C28、甚至更好为C12-C26的一元醇，和优选辛基十二醇；
-C6-C32、优选C8-C28、甚至更好为C12-C26的支链烷烃，和优选异十二烷或式-(CH2-CH(CH3))n-的氢化聚异丁烯，n为4至8的整数；
-C13-C48、优选C18-C40、甚至更好为C20-C32的直链烷烃；
-双官能团油，包含选自酯和/或酰胺的两种官能团并含有6至30个碳原子、特别是8至28个碳原子、甚至更好是10至24个碳原子和选自O和N的4个杂原子；优选酰胺和酯官能团在链中。特别是双官能团油可以是下式的N-月桂酰基肌氨酸异丙酯
-C8-C48酯，任选地在其烃链中插入一个或多个来自N和O的杂原子和/或一个或多个羰基官能团；更具体是purcellin oil(鲸蜡硬脂基辛酸酯)、异壬酸异壬酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、硬脂酸2-辛基十二烷酯、芥子酸2-辛基十二烷酯、异硬脂酸异硬脂酯、和醇或多元醇例如脂肪族醇的庚酸酯、辛酸酯、癸酸酯或蓖麻油酸酯；
-挥发或非挥发性的硅油，特别是具有3至7个硅原子的直链或环状聚二甲基硅氧烷(PDMS)，如十甲基环五硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷和十甲基四硅氧烷；和苯代硅酮如苯基聚三甲硅氧烷；
-及其混合物。
21.根据权利要求17至20之一的组合物，其中按总的液体脂肪相的重量计，亲脂性化合物占20至100％，或甚至40至99％，特别是60至95％。
22.根据上述权利要求之一的组合物，另外包含至少一种选自以下的组分蜡、糊状化合物、水、与水混溶的有机溶剂、有机或无机着色剂、填料、维生素、增稠剂、胶凝剂、微量元素、润肤剂、多价螯合剂、芳香剂、碱化或酸化剂、防腐剂、遮光剂、表面活性剂、抗氧化剂、抗脱发剂、去头屑剂、推进剂、神经酰胺、聚合物、化妆用活性剂，及其混合物。
23.根据上述权利要求之一的组合物，以化妆品组合物的形式提供，特别是用于肤色的产品，例如粉底、胭脂或眼影膏；用于嘴唇的产品例如唇膏或嘴唇的护理产品；掩饰用产品；胭脂、睫毛油、眼线膏、用于眉毛的化妆产品，唇笔或眼笔；用于指甲的产品例如指甲油或用于指甲的护理产品；用于身体或头发的化妆产品(睫毛油或发胶)。用于保护或护理面部、颈部、手或身体皮肤的组合物，特别是抗皱、抗疲劳或抗衰老组合物，其使皮肤容光焕发成为可能，保湿或治疗组合物；防晒或晒后用或人造晒黑的组合物；用于头发的组合物，特别是用于头发染色、护理和卫生、头发造型、固定发型或定型头发。
24.化妆处理方法，特别是用于化妆、清洁、防晒、定型、染色和/或护理角蛋白物质，特别是身体或面部皮肤、嘴唇、指甲、眉毛、头发和/或睫毛，包含将上述任一权利要求定义的化妆用组合物用于所述物质。
25.在权利要求1至15任一中定义的式(I)化合物的用途，用于构造在生理学可接受的介质中含有脂肪相的化妆用或药物组合物。
26.通式(Ia)的化合物，或其盐和/或异构体之一
其中
-A是式(II)的基团
其中R1是直链或支链C1至C4烷基，且*表示基团A与通式(I)化合物余下部分的两个氮原子各自的连接点，且
-R和R′，相同或不同，选自
-i)式(III)基团
其中
-L是单一键或饱和或不饱和、直链、支链和/或环状的二价碳，特别是烃基，含有1至18个碳原子，并能含有1至4个选自N、O和S的杂原子；
-Ra是
a)饱和或不饱和、直链、支链和/或环状碳，特别是烃基，含有1至18个碳原子，并能含有1至8个选自N、O、Si和S的杂原子；或
b)下式的硅酮基
n为0至100；
且R2至R6各自独立地是直链或支链碳，特别是烃基，含有1至12个碳原子，并能含有1至4个杂原子；
-Rb和Rc彼此独立地选自
a)饱和或不饱和、直链、支链和/或环状碳，特别是烃基，含有1至18个碳原子，并能含有1至4个选自N、O、Si和S的杂原子；
b)下式的基团
n为0至100；
且R′2至R′6各自独立地是直链或支链碳，特别是烃基，含有1至12个碳原子，并能含有1至4个杂原子，
和
-ii)饱和或不饱和、支链C3至C16烷基，任选地含有1至3个选自O、S、F和N的杂原子；
应当理解的是基团R和/或R′中至少一个是式(III)。
27.根据权利要求26的化合物，其中基团R或R′选自叔-丁基和2-乙基己基或式
28.根据权利要求26或27的化合物，单独或作为混合物，选自以下化合物、及其盐和异构体
全文摘要
本发明涉及双脲型化合物，包含其的组合物，用途和化妆处理方法，具体而言，涉及一种化妆用或药物组合物，其在生理学可接受的介质中含有脂肪相和至少一种通式(I)的化合物，用于构造所述脂肪相。本发明也涉及这种化合物用于构建所述组合物的用途，和所述的通式(I)化合物。本发明还涉及使用所述组合物的化妆处理的方法。
文档编号A61K8/89GK101125118SQ20071013883
公开日2008年2月20日 申请日期2007年5月8日 优先权日2006年5月9日
发明者S·乔多罗维斯基-基默斯 申请人:莱雅公司