专利名称：一种空心玻璃微珠表面生长氧化锌纳米阵列的无模板制备方法
技术领域：
本发明涉及无机纳米材料的制备及应用领域，特别是涉及ー种空心玻璃微珠表面生长氧化锌纳米阵列的无模板制备方法。具体涉及ー种通过无模板法在空心玻璃微珠表面生长氧化锌纳米阵列的新方法。
背景技术：
空心玻璃微珠(又名中空玻璃微球，英文缩写为HGB)，是上个世纪五、六十年代发展起来的ー种微米级新型轻质材料，由于具有优异的理化性能和使用性能，被誉为“空间时代材料”。它具有密度低、熔点高、电绝缘性好、流动性好、收缩率小、稳定性強、隔热、隔音、 耐高温、导热系数和热收缩系数小等一系列优点，与高聚物复合后赋予了复合材料许多特殊功能，因此被广泛应用于高档建材、塑料、橡胶、电绝缘材料、汽车、航空航天，以及军事特种高分子复合材料等领域。纳米氧化锌尺寸介于I IOOnm之间，是ー种面向21世纪的新型高功能精细无机产品，表现出许多特殊的性质，如光催化性、非迁移性、荧光性、压电性、吸收和散射紫外线能力等，利用其在光、电、磁、敏感等方面的奇特性能，可制造气体传感器、荧光体、变阻器、紫外线遮蔽材料、图像记录材料、压电材料、压敏电阻、高效催化剂、磁性材料和塑料薄膜等。将纳米氧化锌与空心玻璃微珠相结合，制备的功能复合体具有重要的应用意义。基于此，本专利提出一种通过无模板法在空心玻璃微珠表面生长氧化锌纳米阵列 的制备方法。
发明内容
本发明的目的在于提供一种空心玻璃微珠表面生长氧化锌纳米阵列的无模板制备方法。具体为ー种以醋酸锌、こニ醇甲醚和络合剂为原料在空心玻璃微珠上制备纳米晶种子层，再将此空心玻璃微珠放入硝酸锌的生长液中，控制反应温度和时间可得到氧化锌纳米阵列包覆空心玻璃微珠结构，经该方法改性后的空心玻璃微珠具有核壳结构，其中核为空心玻璃微珠，壳为垂直与空心玻璃微珠表面生长的氧化锌纳米阵列结构。该方法エ艺简单，具有较高的实际应用价值。本发明采用的技术方案为本发明提供了一种空心玻璃微珠表面生长氧化锌纳米阵列的无模板制备方法，其原料的质量组成为(I)种子层溶液醋酸锌I 10份，こニ醇甲醚10 100份，络合剂I 5份。(2)生长液配制硝酸锌10 60份，六次甲基四胺5 30份，蒸馏水500 2000份，空心玻璃微珠2 30份。优选地，所述的络合剂为柠檬酸、单こ醇胺、六次甲基四肢的ー种或几种。优选地，所述的空心玻璃微珠平均粒径为20 40 i! m,分布范围为5 80 i! m。
本发明还提供一种空心玻璃微珠表面生长氧化锌纳米阵列的无模板制备方法，包括以下步骤(I)按计量将醋酸锌和こニ醇甲醚充分混合，静置2h，滴加络合剂，搅拌2h，再加入空心玻璃微珠，搅拌，过滤 ，干燥，在450°C下烧制2h。(2)按计量将硝酸锌、六次甲基四肢和蒸馏水充分混合，配制成生长液，将(I)步骤中制得的空心玻璃微珠加入生长液中，在80 100°C下保温4h即得具有核壳结构的空心玻璃微珠/氧化锌纳米阵列复合材料。本发明所具有的有益效果本发明专利首次提出一种在空心玻璃微珠表面制备高规整度的氧化锌纳米阵列的方法，首先在空心玻璃微珠上制备纳米晶种子层，再将此空心玻璃微珠放入生长液中，制备得到空心玻璃微珠/氧化锌纳米阵列复合材料。经该方法制备的复合材料具有核壳结构，其中核为空心玻璃微珠，壳为垂直与空心玻璃微珠表面生长的氧化锌纳米阵列结构。该复合材料不仅具有空心玻璃微珠的轻质、隔热等性能，还具有纳米氧化锌的光催化性能，该复合材料可应用于特殊领域的光催化材料的制备。
图I为未经表面改性的空心玻璃微珠扫描电子显微镜图；图2为实施例I中纳米氧化锌包覆空心玻璃微珠球体扫描电子显微镜图；图3为实施例I中纳米氧化锌包覆空心玻璃微珠球体微区表面扫描电子显微镜图。
具体实施例方式下面结合具体实施例对本 发明作进ー步说明，但不限定本发明的保护范围。实施例I将3. 3g醋酸锌、50gこニ醇甲醚充分混合，静置2h，滴加单こ醇胺I. 5g，搅拌2h，再加入空心玻璃微珠，搅拌，过滤，干燥，在450°C下烧制2h。再将硝酸锌15g、六次甲基四肢7g和蒸馏水IOOOg充分混合，配制成生长液，选取上述干燥后的空心玻璃微珠12g加入生长液中，在90°C下保温4h即得具有核壳结构的空心玻璃微珠/氧化锌纳米阵列复合材料。实施例2将3. 3g醋酸锌、50gこニ醇甲醚充分混合，静置2h，滴加单こ醇胺I. 5g，搅拌2h，再加入空心玻璃微珠，搅拌，过滤，干燥，在450°C下烧制2h。再将硝酸锌25g、六次甲基四肢IOg和蒸馏水IOOOg充分混合，配制成生长液，上述干燥后的空心玻璃微珠12g加入生长液中，在90°C下保温4h即得具有核壳结构的空心玻璃微珠/氧化锌纳米阵列复合材料。实施例3将3. 3g醋酸锌、50gこニ醇甲醚充分混合，静置2h，滴加单こ醇胺I. 5g，搅拌2h，再加入空心玻璃微珠，搅拌，过滤，干燥，在450°C下烧制2h。再将硝酸锌15g、六次甲基四胺7g和蒸馏水2000g充分混合，配制成生长液，上述干燥后的空心玻璃微珠12g加入生长液中，在90°C下保温4h即得具有核壳结构的空心玻璃微珠/氧化锌纳米阵列复合材料。实施例4
将3.3g醋酸锌、50gこニ醇甲醚充分混合，静置2h，滴加柠檬酸1.58，搅拌21!，再加入空心玻璃微珠，搅拌，过滤，干燥，在450°C下烧制2h。再将硝酸锌15g、六次甲基四肢7g和蒸馏水IOOOg充分混合，配制成生长液，上述干燥后的空心玻璃微珠24g加入生长液中，在90°C下保温4h即得具有核壳结构的空心玻璃微珠/氧化锌纳米阵列复合材料。实施例5将6. 6g醋酸锌、50gこニ醇甲醚充分混合，静置2h，滴加单こ醇胺3g，搅拌2h，再加入空心玻璃微珠，搅拌，过滤，干燥，在450°C下烧制2h。再将硝酸锌15g、六次甲基四肢7g和蒸馏水IOOOg充分混合，配制成生长液，上述干燥后的空心玻璃微珠12g加入生长液中，在90°C下保温4h即得具有核壳结构的空心玻璃微珠/氧化锌纳米阵列复合材料。实施例6·
将3. 3g醋酸锌、50gこニ醇甲醚充分混合，静置2h，滴加单こ醇胺I. 5g，搅拌2h，再加入空心玻璃微珠，搅拌，过滤，干燥，在550°C下烧制2h。再将硝酸锌15g、六次甲基四胺7g和蒸馏水IOOOg充分混合，配制成生长液，上述干燥后的空心玻璃微珠12g加入生长液中，在90°C下保温4h即得具有核壳结构的空心玻璃微珠/氧化锌纳米阵列复合材料。实施例7将3.3g醋酸锌、50gこニ醇甲醚充分混合，静置2h，滴加柠檬酸1.58，搅拌21!，再加入空心玻璃微珠，搅拌，过滤，干燥，在450°C下烧制2h。再将硝酸锌15g、六次甲基四肢7g和蒸馏水IOOOg充分混合，配制成生长液，上述干燥后的空心玻璃微珠12g加入生长液中，在100°C下保温4h即得具有核壳结构的空心玻璃微珠/氧化锌纳米阵列复合材料。实施例8将3. 3g醋酸锌、50gこニ醇甲醚充分混合，静置2h，滴加单こ醇胺I. 5g，搅拌2h，再加入空心玻璃微珠，搅拌，过滤，干燥，在450°C下烧制2h。再将硝酸锌15g、六次甲基四胺7g和蒸馏水IOOOg充分混合，配制成生长液，上述干燥后的空心玻璃微珠12g加入生长液中，在80°C下保温4h即得具有核壳结构的空心玻璃微珠/氧化锌纳米阵列复合材料。实施例9将3.3g醋酸锌、50gこニ醇甲醚充分混合，静置2h，滴加柠檬酸1.58，搅拌21!，再加入空心玻璃微珠，搅拌，过滤，干燥，在450°C下烧制2h。再将硝酸锌15g、六次甲基四肢7g和蒸馏水IOOOg充分混合，配制成生长液，上述干燥后的空心玻璃微珠12g加入生长液中，在80°C下保温6h即得具有核壳结构的空心玻璃微珠/氧化锌纳米阵列复合材料。实施例10将3. 3g醋酸锌、50gこニ醇甲醚充分混合，静置2h，滴加单こ醇胺I. 5g，搅拌2h，再加入空心玻璃微珠，搅拌，过滤，干燥，在450°C下烧制2h。再将硝酸锌15g、六次甲基四胺7g和蒸馏水IOOOg充分混合，配制成生长液，上述干燥后的空心玻璃微珠12g加入生长液中，在80°C下保温8h即得具有核壳结构的空心玻璃微珠/氧化锌纳米阵列复合材料。以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明的技术方案作任何形式上的限制。凡是依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明的技术方案的范围内。
权利要求
1.一种空心玻璃微珠表面生长氧化锌纳米阵列的无模板制备方法，其原料的质量组成为 (1)种子层溶液醋酸锌I 10份，こニ醇甲醚10 100份，络合剂I 5份。
(2)生长液配制硝酸锌10 60份，六次甲基四肢5 30份，蒸馏水500 2000份，空心玻璃微珠2 30份。
2.根据权利要求I所述的空心玻璃微珠表面生长氧化锌纳米阵列的无模板制备方法，其特征在于所述的络合剂为柠檬酸、单こ醇胺、六次甲基四肢的ー种或几种。
3.根据权利要求I所述的空心玻璃微珠表面生长氧化锌纳米阵列的无模板制备方法，其特征在于所用的空心玻璃微珠平均粒径为20 40 ii m,分布范围为5 80 ii m。
4.一种权利要求I所述的空心玻璃微珠表面生长氧化锌纳米阵列的无模板制备方法，其特征在于包括以下步骤 (1)按计量将醋酸锌和こニ醇甲醚充分混合，静置2h，滴加络合剤，搅拌2h，再加入空心玻璃微珠，搅拌，过滤，干燥，在450°C下烧制2h。
(2)按计量将硝酸锌、六次甲基四肢和蒸馏水充分混合，配制成生长液，将(I)步骤中制得的空心玻璃微珠加入生长液中，在80 100°C下保温4h即得具有核壳结构的空心玻璃微珠/氧化锌纳米阵列复合材料。
全文摘要
本发明涉及一种空心玻璃微珠表面生长氧化锌纳米阵列的无模板制备方法，原料的质量组成为(1)种子层溶液醋酸锌1～10份，乙二醇甲醚10～100份，络合剂1～5份。(2)生长液配制硝酸锌10～60份，六次甲基四胺5～30份，蒸馏水500～2000份，空心玻璃微珠2～30份。经该方法制备的空心玻璃微珠/氧化锌纳米阵列复合材料具有核壳结构，其中核为空心玻璃微珠，壳为垂直与空心玻璃微珠表面生长的氧化锌纳米阵列结构。该复合材料不仅具有空心玻璃微珠的轻质、隔热等性能，还具有纳米氧化锌的光催化性能，该复合材料可应用于特殊领域的光催化材料的制备。
文档编号C03C17/23GK102964066SQ20111036592
公开日2013年3月13日 申请日期2011年11月17日 优先权日2011年11月17日
发明者李军伟, 田东奎 申请人:天津法莫西医药科技有限公司