专利名称：一种用于催化乙烯聚合的配合物及制备方法以及含有所述配合物的催化剂及用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种用于催化乙烯聚合的配合物，特别是含有8-苯并咪(呃或噻)唑 喹啉配体的铁钴配合物及其制备方法，以及含有所述铁钴配合物的催化剂和所述催化剂在 催化乙烯聚合反应中的应用。
背景技术：
高分子材料使用量的一半是聚烯烃树脂，烯烃树脂与其它树脂材料相比具有优良 的环境协调性，在发达国家汽车行业中被用于重点推广的材料，在2003年的世界生产量就 达到了 8330万吨；其中聚乙烯是发展最快、产量最大、用途极广的合成树脂，当年达到5110 万吨。工业化的聚乙烯催化剂有Ziegler-Natta型催化剂(DE Pat 889229(1953) ；IT Pat 545332(1956)和 IT Pat 536899(1955) ；Chem. Rev.，2000，100，1169 及该特辑相关文献)， Phillips 型催化剂(Belg. Pat. 530617(1955) ；Chem. Rev. 1996，96，3327)和茂金属型催化 剂(W. Kaminsky,Metalorganic Catalysts for Synthesis and Polymerization,Berlin Springer, 1999)，以及近年来发展起来的后过渡金属金属配合物型的高效乙烯齐聚和聚合 催化剂。孙文华等在后过渡金属催化剂方面作了大量工作，设计并合成了一系列催化剂模 型中国专利ZL 00121033. 5，申请日2000年7月17日，授权公告日2003. 1.8 ；中国专利申 请号01118455. 8，申请日2001年5月31日；中国专利ZL 01120214.9，申请日:2001年7月 6日，授权公告日2004. 7.7 ；中国专利申请号01120554. 7，申请日2001年7月20日；中国 专利ZL 02 1 18523. 9，申请日2002年4月洸日，授权公告日2004. 12. 22 ；中国专利ZL 02 123213. X，申请日2002年6月12日，授权公告日2003. 11. 19 ；中国专利申请号03137727. 0， 申请日2003年6月23 ；中国专利申请号03148378. X，申请日2003年7月2日；中国专利 申请号031M463. 0，申请日2003年10月8日；中国专利申请号200410086^4. 7申请日 2004年10月29日；中国专利申请号200410081711. 2申请日2004年12月30日。与此同 时，孙文华等还研究和发明了铁配合物乙烯齐聚和聚合催化剂中国专利ZL00132106. 4， 申请日2000年12月13日，授权公告日2004年1月28日；中国专利ZL 01118568. 6，申请 日2001年6月4日，授权公告日2003年12月3日；中国专利ZL 01120553. 9，申请日2001 年7月20日，授权公告日2004年9月1日；中国专利申请号011MM0. X，申请日2001年 8月17日；中国专利申请号200410086374. 6，申请日2004年10月27日，中国专利申请号 200510066427. 2，申请日2005年4月22日；中国专利申请号20061016M46. 5，申请日2006 年12月20日。1995年，Brookhart等报道了一类α - 二亚胺Ni (II)的配合物，可以高活性地聚 合乙烯，其结构如下式所示(J. Am. Chem. Soc.，1995，117,6414-6415)
权利要求
1. 一种用于催化乙烯聚合的配合物，其特征在于，所述配合物如式(I)所示丨广ClR Cl其中，M为铁或钴；R为氢、烷基或苯基；X为S、0、NH、NMe、NEt、N(iPr)或NCH2Ph, Me代 表甲基，Et代表乙基，iPr代表异丙基，Ph代表苯基。
2.根据权利要求1所述的配合物，其特征在于，所述R为甲基。
3.—种权利要求1所述配合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤1)配体的制备2-取代喹啉-8-甲酸，邻苯二胺、邻氨基苯酚或邻氨基硫酚，以及多聚 磷酸三者混合在一起；微波照射，冷却；得到深绿色液体，将其趁热倒入冰水中，用氨水中 和至PH值为8-9，过滤；滤饼干燥后，柱层析分离，得到白色固体即得X为S、0或NH的配体； 将8-苯并咪唑喹啉用丙酮溶解，将氢氧化钠加入到此溶液中，室温搅拌池后加入卤代烃， 室温搅拌6h，减压除去溶剂，柱层分析即得X为^e、NEt、N(iPr)或NCH2Ph的配体。2)将FeCl2·4Η20或CoCl2和上述配体按物质的量之比为1 1混合，加入四氢呋喃或 乙醇作溶剂，在室温下搅拌6个小时，析出沉淀，过滤用乙醚洗涤后干燥便得到配合物。
4.一种含有权利要求1所述配合物的催化剂，其特征在于，所述催化剂包括主催化剂 和助催化剂；所述主催化剂为所述配合物，所述助催化剂为铝氧烷、烷基铝化合物或氯化烷 基铝中的一种或多种。
5.根据权利要求4所述的催化剂，其特征在于所述铝氧烷为甲基铝氧烷，改性甲基铝 氧烷，乙基铝氧烷或异丁基铝氧烷中的一种或多种；烷基铝为三乙基铝，三甲基铝，三正己 基铝，三正辛基铝或三异丁基铝中的一种或多种；氯化烷基铝为氯化二乙基铝，氯化二甲基 铝或二氯化乙基铝中的一种或多种。
6.根据权利要求4所述的催化剂，其特征在于，所述助催化剂中铝的物质的量与主催 化剂中金属元素的物质的量的比值为-Μ/Μ = 100-10000。
7.根据权利要求4所述的催化剂，其特征在于所述助催化剂中铝的物质的量与主催 化剂中金属元素的物质的量的比值为A1/M = 1000-3000。
8.权利要求4至7任一所述的催化剂的用途，其特征在于，所述催化剂用于催化乙烯聚 合，聚合反应的温度为20-160°C，聚合反应的压力为1. 0-10. OMPa0
9.根据权利要求8所述的用途，其特征在于，所述催化剂用于催化乙烯聚合，温度为 80-140°C，聚合反应的压力为3. OMpa0
全文摘要
本发明涉及一种用于催化乙烯聚合的配合物，特别是含有8-苯并咪(呃或噻)唑喹啉配体的铁钴配合物及其制备方法，以及含有所述铁钴配合物的催化剂和所述催化剂在催化乙烯聚合反应中的应用。
文档编号C07F15/02GK102050839SQ20091023680
公开日2011年5月11日 申请日期2009年10月30日 优先权日2009年10月30日
发明者孙文华, 张文娟, 张树, 肖田鹏飞 申请人:中国科学院化学研究所