专利名称：均三氮杂蒄化合物及其合成方法和应用的制作方法
技术领域：
本发明属于多环芳烃类化合物技术领域，具体涉及到均三氮杂蔻化合物。
背景技术：
多环芳烃化合物因其具有独特的分子结构，以及突出的电子性质而在场效应晶体 管，有机半导体材料，光伏电池和光电二极管有着及其广泛的应用。蔻是一种非常重要的多 环芳烃，1932年由Barth和Lawton合成的。蔻是非常有应用前景的具有D6h对称的纳米石 墨烯。之后对蔻的一系列研究表明该化合物具有良好的光致发光效应，近年来发现它是制 作 UV-CCD (Ultraviolet Charge Coupled Device)的优良有机材料。当氮原子取代蔻结构里碳原子时，这种结构叫氮杂蔻，随着氮原子的引入，不仅可 以改变蔻的物理化学性质、超分子行为，还可以增强电子输送能力，将会在电致发光发面的 应用发挥更大的作用。目前报道氮杂蔻合成方法有日本学者用一系列二烷基偶氮二酯与不同的茈的 衍生物在苯或二甲苯中进行Diels-Alder反应，然后在碱性条件下水解脱羧合成了几种 新型的哒嗪类多环芳烃。其中经过两次Diels-Alder反应合成了四氮杂蔻(TheChemical Society of Japan. ,1982,55 =3933-3944) 该课题组用相类似的方法合成了二氮杂蔻 (Synth. Comm.，1982，229-231)。到目前为止，合成氮杂蔻的方法仅有两例，且设计路线较 长，步骤繁琐，条件苛刻，温度甚至达到350°C，产率较低等不利条件制约了该领域的科研发 展。
发明内容
本发明所要解决的一个技术问题在于提供一种均三氮杂蔻化合物。本发明所要解决的另一个技术问题在于提供一种合成步骤简捷、环境污染小、产 物收率高的均三氮杂蔻化合物的合成方法。本发明所要解决的还有一个技术问题在于为均三氮杂蔻化合物提供一种用途。解决上述技术问题所采用的技术方案是用结构式(1)
权利要求
一种均三氮杂蒄化合物，其特征在于其结构式如式(1)所示式中R1为H、C1或C3或C6或C11的烷基、苯基、联苯基、对甲基苯基、对甲氧基苯基、对溴苯基、对氯苯基、对叔丁基苯基、1 萘基、苄基、环己基、2，4，6 三甲基苯基、对乙酰胺苯基、对氟苯基、全氟苯基、对氰基苯基、对三氟甲基苯基、对乙酰基苯基中的任意一种。FSA00000271562000011.tif
2.—种权利要求1所述的均三氮杂蔻化合物的合成方法，其特征在于它由下述步骤组成(1)合成2，3，6，7，10，11_六甲氧基苯并菲将邻苯二甲醚溶解于盛有二氯甲烷的烧瓶中，加入无水三氯化铁和浓硫酸，邻苯二甲 醚与二氯甲烷、无水三氯化铁、硫酸的摩尔比为1 16 3 0.04，25°C搅拌反应4小时， 过滤，用甲醇洗涤至固体呈灰白色，置于真空干燥箱内100°C干燥5小时，制备成2，3，6，7， 10，11-六甲氧基苯并菲；(2)合成1，5，9_三硝基-2，3，6，7，10，11-六甲氧基苯并菲将2，3，6，7，10，11-六甲氧基苯并菲溶解于二氯甲烷与冰乙酸、乙醚的混合液中，搅 拌，以1 2滴/秒的速度滴加质量分数为98%的硝酸，2,3,6,7,10,11-六甲氧基苯并菲 与二氯甲烷、冰乙酸、乙醚、硝酸的摩尔比为1 32 36 20 10，50°C反应6小时，旋转 蒸发除去二氯甲烷和乙醚，用蒸馏水洗至中性，以三氯甲烷为展开剂用柱层析法分离产物， 制备成1，5，9_三硝基-2，3，6，7，10，11-六甲氧基苯并菲；(3)合成1，5，9_三氨基-2，3，6，7，10，11-六甲氧基苯并菲将1，5，9_三硝基-2，3，6，7，10，11-六甲氧基苯并菲溶解于无水乙醇中，加入催化剂 拉尼镍，1，5，9-三硝基-2，3，6，7，10，11-六甲氧基苯并菲与无水乙醇、拉尼镍的摩尔比为 1 112 20，在吐气氛中50°C反应2小时，用三氯甲烷溶解生成的产物，过滤去除拉尼镍， 旋转蒸发三氯甲烷和乙醇，用无水乙醇重结晶，制备成1，5，9_三氨基-2，3，6，7，10，11-六 甲氧基苯并菲；(4)合成均三氮杂蔻化合物将1，5，9_三氨基_2，3，6，7，10，11-六甲氧基苯并菲溶解于N，N- 二甲基甲酰胺中，加 入醛，室温搅拌15分钟，滴加三氟甲磺酸，1，5，9_三氨基-2，3，6，7，10，11-六甲氧基苯并菲 与醛、N，N-二甲基甲酰胺、三氟甲磺酸的摩尔比为1 3.6 43 0.01，40 100°C反应 8 16小时，加入蒸馏水稀释5倍，用质量分数为15%的NaOH溶液调节pH值至8 9，用 氯仿萃取两次，合并有机相，用质量分数20%的碳酸氢钠水溶液洗有机相，用无水MgSO4干 燥，浓缩溶剂，以乙酸乙酯与石油醚的体积比为1 1 25的混合液或三氯甲烷与乙酸乙 酯、石油醚的体积比为1 1 2 1 13的混合液为展开剂柱层析法分离产物，以乙醇 或乙酸乙酯或丙酮或四氢呋喃中或乙腈为溶剂重结晶法纯化产物，制备成均三氮杂蔻化合物；上述的醛为质量分数为40 %的甲醛水溶液、质量分数为42 %的乙醛水溶液、正丁醛、 正庚醛、正十二醛、苯甲醛、联苯甲醛、对甲基苯甲醛、对甲氧基苯甲醛、对溴苯甲醛、对氯苯 甲醛、对叔丁基苯甲醛、1-萘醛、苯乙醛、环己基甲醛、2，4，6_三甲基苯甲醛、对乙酰氨基苯 甲醛、对氟苯甲醛，全氟苯甲醛，对氰基苯甲醛，对三氟甲基苯甲醛、对乙酰基苯甲醛中的任 意一种。
3. —种权利要求1所述的三氮杂蔻化合物在制备蓝色发光材料中的用途。
全文摘要
一种均三氮杂蒄化合物，其结构式为。本发明利用廉价易得的邻苯二甲醚为原料制得三胺类物质，三胺类物质在质子酸催化或者促进下得到各种取代的三氮杂蒄化合物，反应条件温和，操作方便、收率适中。本发明的化合物在有机溶剂中的荧光发射光谱在450～510nm范围内有较强的荧光，具有良好的热稳定性和化学稳定性，可用于有机电致发光装置中的蓝色发光材料。
文档编号C07D471/16GK101967147SQ20101028272
公开日2011年2月9日 申请日期2010年9月15日 优先权日2010年9月15日
发明者常健, 张朋, 李明, 王文亮, 石先莹, 韩亚军, 韩波, 高艳妮, 魏俊发, 魏妮 申请人:陕西师范大学