专利名称：三甲基大环酮的制备方法
技术领域：
本发明属于一种三甲基大环酮的制备方法，特别是一种合成麝香酮(3-甲基环 十五酮)和3-甲基环十四酮的方法，属食品添加剂领域。
背景技术：
麝香酮为名贵中药_麝香的主要成分，又是高级香料的重要底相成分。由于野生 动物麝的稀缺及社会需求的需要，目前市场供不应求，近年来进过人们的研究努力，发展了 很多的合成方法。迄今，制备麝香酮的方法主要分为三种甲基化法、环酮扩环法和闭环 法。其中目前研究使用热点集中在闭环法，如目前存在使用的以乙酰乙酸乙酯与1，10-二 溴癸烷反应制的2，15-十六烷二酮，再经缩合、氢化，通过控制取代反应，选择性水解及纯 化等一系列反应得到麝香酮。经过后期工作的努力，在合成工艺上有所改进，如采用K2C03、 Na2CO3^ NaOH, Κ0Η、醇钠等碱和相转移催化条件下进行，反应收率有所提高。如Huellmarm Michael等在Tetrahedron，2002，58 =8269-8290报道的合成路线收率为67%，但是仍然存 在反应周期长、操作复杂、后处理不便等问题。经研究发现3-甲基环十四酮与麝香酮(3-甲 基环十五酮)在香味，生物活性等方面完全相同，它比麝香酮(3-甲基环十五酮)，更稳定， 易合成，保存时间长，经检索，未发现有人合成或上市的报道。
发明内容
本发明目的在于，提供一种新的制备三甲基大环酮3_甲基环十五酮和3-甲基环 十四酮的方法。本发明的目的是这样实现的三甲基大环酮的制备方法，采用乙酰乙酸乙酯与1，10- 二溴癸烷或1，9- 二溴壬烷 在均相反应条件下采用有机碱催化，生成2，15-十六烷二酮或2，14-十五烷二酮，再加入脱 水硅胶进行闭环、加氢还原反应，制备3-甲基环十五酮或3-甲基环十四酮。三甲基大环酮的制备方法，在制备2，15-十六烷二酮或2，14-十五烷二酮时，所采 用的有机碱催化剂为式I中所示化合物
权利要求
三甲基大环酮的制备方法，其特征在于采用乙酰乙酸乙酯与1，10 二溴癸烷或1，9 二溴壬烷在均相反应条件下采用有机碱催化，生成2，15 十六烷二酮或2，14 十五烷二酮，再加入脱水硅胶进行闭环、加氢还原反应，制备3 甲基环十五酮或3 甲基环十四酮。
2.根据权利要求1所述三甲基大环酮的制备方法，其特征在于在制备2，15-十六烷 二酮或2，14-十五烷二酮时，所采用的有机碱催化剂为式I中所示化合物
3.根据权利要求1所述三甲基大环酮的制备方法，其特征在于在制备3-甲基环十五 酮或3-甲基环十四酮中，2，15-十六烷二酮或2，14-十五烷二酮在Ti-媒介TiCl4-有机胺 体系，在常温常压下，加入脱水硅胶进行闭环、加氢还原反应。
4.根据权利要求1、2或3所述三甲基大环酮的制备方法，其特在于整个制备过程均 在常温常压下进行。
全文摘要
三甲基大环酮的制备方法，采用乙酰乙酸乙酯与1，10-二溴癸烷或1，9-二溴壬烷在均相反应条件下采用有机碱催化，生成2，15-十六烷二酮或2，14-十五烷二酮，再加入脱水硅胶进行闭环、加氢还原反应，制备3-甲基环十五酮(麝香酮)或3-甲基环十四酮。其优点是具有可进行工业化生产等特点，是一种具有商用价值的麝香酮和3-甲基环十四酮制备方法，反应周期短、操作及后处理方便。
文档编号C07C49/385GK101979367SQ20101051530
公开日2011年2月23日 申请日期2010年10月22日 优先权日2010年10月22日
发明者刘畅, 朱守一, 栗进才, 陈旺兴, 高旌 申请人:高旌