专利名称：一种3-氟代苯酐的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种3-氟代苯酐的制备方法，特别是提供了一种采用氟化氢的有机络合物作为氟化试剂制备3-氟代苯酐的方法。
背景技术：
聚酰亚胺(PI)是分子链上带有酰亚胺重复单元的一类高分子材料。聚酰亚胺的性能在很大程度上取决于单体的结构，合成具有某些特殊结构的单体，并通过其聚合可赋予聚酰亚胺材料相应的特性。氟代苯酐作为其中的关键中间体，比氯代苯酐具有更好的反应活性，可以用来合成某些特殊结构的单体，而且每一种重要单体的工业化都会带来聚酰亚胺类材料的飞速发展。3-氟代苯酐作为氟代苯酐之一，除了在合成新型结构聚酰亚胺单体外，还可以用于合成蒽醌系列染料，用途较为广泛。3-氟代苯酐的合成路线主要有(I)以3-硝基苯酐为原料，经氟化钾氟代脱硝得3-氟代苯酐。需加入硝基捕捉剂，收率低，污染较大。
权利要求
1.一种3-氟代苯酐的制备方法，其特征在于以氟化氢的有机络合物为氟化试剂，将3-氯代苯酐进行均相氟化制备3-氟代苯酐，具体的所述方法步骤如下 1)氟化反应 在四口烧瓶中，加入3-氯代苯酐、氟化试剂，通氮气保护，在一定温度下反应，利用气相色谱监控反应进程，当3-氯代苯酐转化率达98.0%以上时，终止反应； 2)反应液后处理将反应液倾倒入一定体积量的冰水中，析出固体,充分搅拌混合,过滤，固体用冰水淋洗，真空干燥得3-氟代苯酐粗品； 3)提纯将粗品依次用一定量的芳烃和长碳链烷烃充分洗涤，抽滤，真空干燥得3-氟代苯酐纯品，熔点为159-161 °C。
2.根据权利要求1所述3-氟代苯酐的制备方法，其特征在于步骤I)中的氟化试剂为一种碱性有机物与氟化氢的络合物。
3.根据权利要求2所述3-氟代苯酐的制备方法，其特征在于所述氟化试剂中的碱性有机物，可以是吡唆、哌唆、三乙胺、二乙胺、乙胺、三甲胺、二甲胺、甲胺中的一种，优选是吡啶或三乙胺中的一种。
4.根据权利要求1所述3-氟代苯酐的制备方法，其特征在于步骤I)中的反应温度为 80 250°C，优选是 100°C 160°C。
5.根据权利要求1所述3-氟代苯酐的制备方法，其特征在于步骤2)中，所用冰水的量为反应混合物体积的I 100倍，优选是5 10倍。
6.根据权利要求1所述3-氟代苯酐的制备方法，其特征在于步骤3)中，所用芳烃可以是苯、甲苯、二甲苯、乙苯中的一种，优选是甲苯。
7.根据权利要求1所述3-氟代苯酐的制备方法，其特征在于步骤3)中，所用芳烃的用量为3-氟代苯酐粗品的质量的I 10倍，优选是2 5倍。
8.根据权利要求1所述3-氟代苯酐的制备方法，其特征在于步骤3)中，所用长碳链烷烃是C5 C12的直链烷烃，可以是正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷、正癸烷、正i^一烷、正十二烷中的一种或两种的混合物，优选是正庚烷。
9.根据权利要求1所述3-氟代苯酐的制备方法，其特征在于步骤3)中，所用长碳链烷烃的用量是3-氟代苯酐粗品的质量的I 50倍，优选是2 10倍。
全文摘要
本发明公开了一种3-氟代苯酐的制备方法。以氟化氢的有机络合物为氟化试剂，将3-氯代苯酐将3-氯代苯酐进行均相氟化制备3-氟代苯酐，依次包括下述步骤1)氟化反应在四口烧瓶中，加入3-氯代苯酐、氟化试剂，通氮气保护下反应，利用气相色谱监控反应进程，当3-氯代苯酐转化率达98.0％以上时，终止反应；2)反应液后处理将反应液倾倒入冰水中，析出固体，充分搅拌混合，过滤，固体用冰水淋洗，真空干燥得3-氟代苯酐粗品；3)提纯将粗品依次用一定量的芳烃和长碳链烷烃充分洗涤，抽滤，真空干燥得3-氟代苯酐纯品，熔点为159-161℃。采用本发明的制备方法生产3-氟代苯酐，具有氟化效率高，产品纯度好，收率高，环境友好等优点。
文档编号C07D307/89GK103012340SQ20121058718
公开日2013年4月3日 申请日期2012年12月16日 优先权日2012年12月16日
发明者吕亮, 吴雪妹, 王玉林, 陈剑君, 吾国强 申请人:衢州学院