一种芳基烷基硫醚化合物及其合成方法
【专利摘要】本发明公开了一种式(II)所示的芳基烷基硫醚类化合物的合成方法，是在水相中，室温下，以三氮烯与卤代烷烃为反应原料，以Na2S2O3为硫化试剂，在铜催化剂和路易斯酸的促进作用下，反应得到芳基烷基硫醚化合物。本发明优点包括：反应高效，收率高；硫化试剂便宜易得、稳定、并且无刺激性气味；反应在绿色溶剂水中进行，反应中无需添加相转移催化剂和挥发性有机溶剂，对环境友好；反应在室温进行，条件温和；反应所用催化剂硫酸铜廉价、经济；反应底物容易制备；反应放大后反应效率更高。
【专利说明】一种芳基烷基硫醚化合物及其合成方法
【技术领域】
[0001]本发明属于有机化合物工艺应用【技术领域】，具体涉及一类芳基烷基硫醚化合物及其绿色合成方法。
【背景技术】
[0002]含硫有机化合物广泛存在于生物结构和功能分子中，例如大蒜、香蕉、桔子、草莓等水果蔬菜中都有含硫有机化合物，人体必需的氨基酸胱氨酸和半胱氨酸等也是含硫化合物。并且被广泛应用于医药、高分子材料、农药、香料香精的合成。目前市场上就有两百多种含硫药物，例如生活中常用的消炎药青霉素(Penicillins)、治疗心血管疾病的普罗布考(Probucol)、抗HIV药物奈非那韦(Nelfinavir)、治疗精神病的药物富马酸喹硫平(Quetiapine)等都是含硫有机化合物。
[0003]
【权利要求】
1.一种芳基烷基硫醚化合物的合成方法，其特征在于，以三氮烯与卤代烷烃为反应原料，以Na2S2O3为硫化试剂，在铜催化剂作用下，在反应溶剂中反应得到如式(II)所示的芳基烷基硫醚化合物；所述反应过程如反应式所示；
其中，Ar是苯环、杂环、取代苯环、或取代杂环；
X 是 1、Br、或 Cl ； R,是直链烷基、支链烷烃、芳基或含芳基烷烃。
2.如权利要求1所述的芳基烷基硫醚化合物的合成方法，其特征在于，所述铜催化剂是 CuSO4, CuSO4.5H20, Cu (OAc)2, Cu (NO3)2, Cu (TFA)2, Cu (OTf)2, CuCl2, CuBr2, Cu (acac)2,CuO, CuOAc, CuI, CuBr, CuCl, CuTc，或Cu ;所述铜催化剂的用量为三氮烯用量的1-10%。
3.如权利要求1所述的芳基烷基硫醚化合物的合成方法，其特征在于，所述配体是PPh3、PtBu3、三环己基膦、三呋喃基膦、1，1_双(二苯基膦)甲烷、1，2-双(二苯基膦)乙烷、1，3_双(二苯基膦)丙烷、1，4-双(二苯膦基)丁烷、1，1'-双(二苯基膦)二茂铁、2'-双二苯勝基-1,I' _联蔡、吡唳、2，2' _联吡唳、4,4' - 二甲基-2,2' _联吡唳、4，4' _联吡?、4，4' -二叔丁基_2，2' _联吡卩定、1，10-菲P罗琳、2，9_ 二甲基_4，7_联苯-1,10-邻二氮杂菲、或4，7- 二苯基-1，10-菲啰啉；所述配体用量为三氮烯用量的1-10%。
4.如权利要求1所述的芳基烷基硫醚化合物的合成方法，其特征在于，所述溶剂是水、甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、水、DMSO, DMF、DMA、乙腈、丙酮、四氢呋喃、甲苯、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯仿之任意一种或任意组合。
5.如权利要求1所述的芳基烷基硫醚化合物的合成方法，其特征在于，所述路易斯酸是三氟化硼乙醚、氟硼酸、氟硼酸钠、或苯硼酸；所述路易斯酸的用量三氮烯用量的为1-150%。
6.如权利要求1所述的芳基烷基硫醚化合物的合成方法，其特征在于，所述反应中，所述三氮烯与所述硫化试剂Na2S2O3的摩尔用量比例为1: 1-1: 15。
7.如权利要求1所述的芳基烷基硫醚化合物的合成方法，其特征在于，所述反应中，所述三氮烯与所述卤代烷烃的摩尔用量比例为1:1-1: 15。
8.如权利要求1所述的芳基烷基硫醚化合物的合成方法，其特征在于，所述反应包括以下步骤: (I)在反应容器中加入硫化试剂、卤代烷烃、铜催化剂、溶剂，在0-100°C条件下搅拌反应； (2)将步骤(1)得到的反应体系冷却至(TC，加入式(I)所示的三氮烯底物、路易斯酸，在o-1oo°c条件下搅拌反应，得到式(II)所示的芳基烷基硫醚化合物。
9.如权利要求8所述的芳基烷基硫醚化合物的合成方法，其特征在于，所述步骤(1)在80°C条件下进行；所述步骤(2)在0-80°C条件下进行。
10.按权利要求1所述合成方法制备得到的芳基烷基硫醚化合物，其特征在于，其结构如式(II)所示，
其中，Ar是苯环、杂环、取代苯环、或取代杂环；R'是直链烷基、支链烷烃、芳基或含芳基烷烃。
11.一种芳基烷基硫醚化合物，其特征在于，其结构如式(II)所示:1ArT
其中，Ar是4-硫甲基苯基、3-氯苯基、3-硝基苯基、3，4，5-三甲氧基苯基、4-羧基苯基、4-偶氮苯基苯基；R'是2，6- 二氯苄氯、2，6- 二氟苄氯、4-氟苄氯、4-溴苄氯、4-三氟甲基苄氯、4-硝基苄氯、3-氟苄氯、3-三氟甲基苄氯、3-甲氧基苄氯、4-氰基苄氯。
【文档编号】C07C323/56GK104045589SQ201410190313
【公开日】2014年9月17日 申请日期:2014年5月7日 优先权日:2014年5月7日
【发明者】姜雪峰, 张永红, 李一鸣 申请人:华东师范大学