一种联苯类化合物的合成方法
【专利摘要】本发明属于有机化合物合成【技术领域】，为解决目前联苯类化合物的合成方法中存在着使用较为昂贵的过渡金属催化剂、反应条件较为苛刻、合成步骤繁杂等问题，本发明提出了一种联苯类化合物的合成方法，以芳基取代环己醇为起始物，与催化剂、氧化剂在溶剂中于50～100℃条件下反应2～48小时，得到联苯类化合物，本方法具有反应条件相对温和，使用贱金属铜作为催化剂，无需配体参与，而且操作简便易行等优点。
【专利说明】一种联苯类化合物的合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于有机化合物合成【技术领域】，具体涉及一种联苯类化合物的合成方法。
【背景技术】
[0002] 联苯结构是大量具有生理或药理活性的天然产物或药物分子、高分子聚合物、功 能材料及液晶材料的重要结构单元。因此，联苯类化合物作为重要的化工原料广泛地应 用于医药、农药、塑料、染料和功能材料领域。目前，过渡金属催化的芳基卤与芳基硼酸的 Suzuki-Miyaura偶联反应（铃木-宫浦反应）是合成联苯类化合物最有效的方法之一 (Chem. Rev. ,1995,95, 2457 ;Chem. Rev. ,2002,102,1359 ;Chem.Rev. ,2006,106,2651)。尽 管这种方法很有效，但也存在一些问题：（1)必须使用预官能化的芳卤和芳基硼酸试剂，这 通常需多步合成；（2)需要使用贵金属钯作为催化剂，通常还需使用富电子、大位阻的有机 磷配体，而这些配体的合成步骤繁杂，价格昂贵；（3)在偶联过程中会产生大量的有机或无 机废弃物，增加了后处理负担。随着近年来过渡金属催化的C-H键活化/官能化反应的长 足发展，直接基于芳基C-H键上的芳基化反应来构建联苯类化合物是一条值得注意的新途 径（Adv. Synth. Catal.，2014, 356,1661)。但这种方法通常存在以下缺陷：（1)反应条件较 为苛刻（高温）；（2)通常存在导向基团的引入和撤除过程，增加了合成步骤；（3)需使用较 为昂贵的过渡金属催化剂；(4)需使用芳基结构的偶联体。从有机合成原料的多样性角度 出发，探索从非芳香前体来合成联苯类化合物具有重要意义，这将大大扩展可供用于合成 联苯类化合物的原料范围。
【发明内容】
[0003] 为解决目前联苯类化合物的合成方法中存在着使用较为昂贵的过渡金属催化剂、 反应条件较为苛刻、合成步骤繁杂等问题，本发明提出了一种联苯类化合物的合成方法，本 方法具有反应条件相对温和，使用贱金属铜作为催化剂，无需配体参与，而且操作简便易行 等优点。
[0004] 本发明是通过以下技术方案实现的：一种联苯类化合物的合成方法，其特征在 于，以结构式如（I)所示的芳基取代环己醇为起始物，与催化剂、氧化剂在溶剂中于50? KKTC条件下反应2?48小时，得到结构式如（II)所示的联苯类化合物，反应式如下：
【权利要求】
1. 一种联苯类化合物的合成方法，其特征在于，以结构式如（I)所示的芳基取代环己 醇为起始物，与催化剂、氧化剂在溶剂中于50?KKTC条件下反应2?48小时，得到结构式 如（II)所示的联苯类化合物，反应式如下：
2. 根据权利要求1所述的一种联苯类化合物的合成方法，其特征在于，反应式中，R1选 自H、甲基、乙基、叔丁基、苯基、甲氧基、乙氧基、氟、氯、溴中的一种，R2选自H、甲基、乙基、叔 丁基、苯基中的一种。
3. 根据权利要求1所述的一种联苯类化合物的合成方法，其特征在于，所述的催化剂 为铜及铜盐，催化剂的用量为芳基取代环己醇物质的量的〇. 1%?30%。
4. 根据权利要求3所述的一种联苯类化合物的合成方法，其特征在于，催化剂选自铜 粉、醋酸铜、氯化亚铜、碘化亚铜中的一种。
5. 根据权利要求1所述的一种联苯类化合物的合成方法，其特征在于，所述的氧化剂 为1_氯甲基_4_氟-1,4-二氮杂双环[2. 2. 2]辛烧二（四氟硼酸）盐，氧化剂的用量为芳 基取代环己醇物质的量的100%?300%。
6. 根据权利要求1所述的一种联苯类化合物的合成方法，其特征在于，溶剂选自乙腈。
【文档编号】C07C25/18GK104311377SQ201410449576
【公开日】2015年1月28日 申请日期:2014年9月4日 优先权日:2014年8月29日
【发明者】刘运奎, 张家慧, 张剑 申请人:浙江工业大学