专利名称：纳米二氧化硅－丙烯酸酯复合乳液的制备方法
技术领域：
本发明涉及纳米二氧化硅-丙烯酸酯的制备，尤其涉及一种纳米二氧化硅-丙烯酸酯复合乳液的制备方法。
背景技术：
最近开展了很多的有机无机复合材料的研究。聚丙烯酸酯是一类具有广泛用途的聚合物材料，通常硬度低、力学性能差。当用无机材料对其改性时，往往因无机材料的相分离而难以奏效。溶胶-凝胶技术是以无机纳米相改善聚丙烯酸酯某些性质的比较好的方法，其中典型的改性材料是聚甲基丙烯酸甲酯，其透明性高，是优秀的有机光学材料，具有密度小、价格低、易于加工成型等优点，但由于其表面易划伤，导致光学性能下降，从而限制了它的使用。SiO2玻璃的结构在许多方面与高聚物有机玻璃颇相似，溶胶-凝胶法是二者结合的有效途径，将有机玻璃基体中掺入无机纳米相材料，或将有机功能分子或聚合物掺入无机聚合物网络中，便可合成具有特殊性能的无机-有机杂化复合材料。
通常，直接以TEOS和甲基丙烯酸甲酯在溶剂中水解和缩聚时，无机SiO2将形成大颗粒分散相态，造成微观上相分离，影响聚甲基丙烯酸甲酯的光学透明性，当以硅氧烷偶联剂改进时，可以使复合材料的性能有所改善。当从有机组分和无机组分两方面共同进行改进时，效果要好得多。在甲基丙烯酸甲酯和TEOS的溶胶-凝胶体系中，辅以甲基丙烯酸环氧丙酯和氨丙基三乙氧基硅烷改性剂，通过环氧基与氨基的化学反应，在无机组分和有机组分之间有了化学键的作用，抑制无机SiO2纳米相的增大，使复合材料的透明性较有机基体基本没有降低。
目前，所制备的有机无机复合材料，大多数采用的都是采用本体聚合，即直接将纳米二氧化硅直接加入甲基丙烯酸甲酯单体中，从而得到相态均匀的复合材料。但是，对环境的污染也很严重，而且工业化后，对操作人员的要求也很严格，本发明除了开始需要在溶剂体系中进行外，其它步骤均可以在水相中进行，对环境得污染小，而且操作简单。本发明同时探讨了纳米二氧化硅在不同溶剂体系中进行表面改性时，对二氧化硅表面羟基的反应活性的影响，从而找到了两者之间的联系，可以得到稳定的溶液体系。
发明内容
本发明提供一种低成本、污染小的通过细乳液聚合得到纳米二氧化硅-丙烯酸酯复合乳液的方法。
本发明采用如下技术方案一种纳米二氧化硅-丙烯酸酯复合乳液的制备方法，包括以下步骤第一步将10～100份质量的小分子醇、100-800份质量的硅烷偶联剂和10～100份质量的去离子水以及1～10份质量的酸性溶液混合，并在100～800转/分的速度下搅拌时间2～16小时，获得硅烷偶联剂水解产物；第二步在惰性气体保护下，将10～200份质量的纳米二氧化硅和1-20份质量的上述硅烷偶联剂水解产物加入到100～2000份质量的苯的衍生物溶剂中搅拌，搅拌速度为100-800转/分，搅拌时间为2～16小时，通过离心分离获得改性的二氧化硅，并且用100-800份质量的小分子醇或丙酮冲洗，从而除去多余的硅烷偶联剂水解产物，然后在真空下干燥，获得改性纳米二氧化硅；第三步将丙烯酸酯类单体分散成平均粒径为50～500nm的丙烯酸酯类单体细乳液，第四步将10-100份质量的上述改性二氧化硅、2-20份质量的阴离子或非离子乳化剂和1-30份质量的作为稳定剂的液态亲油性烷或醇和10-1000份质量的水混合在一起，然后将上述混合液乳化，使得改性纳米二氧化硅均匀分散在水溶液中，然后加入2-20份质量的作为引发剂的可溶性过硫酸盐或油溶性的过氧化物，再将混合液的温度保持在70-80℃范围内，以0.01-20份质量/分钟的速度将20-600份质量的上述丙烯酸酯类单体细乳液滴加到上述混合液中，滴加完毕后继续使混合液在70-80℃范围内保温，其保温时间为1小时以上，最后得到纳米二氧化硅-丙烯酸酯复合乳液。
本发明的基本原理利用纳米二氧化硅表面的游离羟基与偶联剂发生反应，从而使二氧化硅表面由亲水变成亲油性，在引发剂作用下把乳化后的丙烯酸酯单体接到二氧化硅表面上(对丙烯酸酯单体进行超声乳化，使其分成粒径为200nm的稳定的预乳液，从而控制以后的增长速度)，通过加入控制剂，经过细乳液聚合从而生成粒径为50～500nm的纳米二氧化硅-丙烯酸酯复合乳液。
与现有纳米二氧化硅-丙烯酸酯复合乳液制备技术相比，具有以下优点1.本发明在苯的衍生物溶剂中进行偶联反应可以提高纳米二氧化硅表面的接入点，纳米二氧化硅表面改性后，由亲水变成亲油，从而可以溶解到经过超声乳化后的丙烯酸酯单体细乳液中。
2.采用超声乳化和高速搅拌的方法可以较好的控制予乳液的粒径大小和分布，从而可以将丙烯酸酯类单体液滴平均直径从1000nm控制为50～500nm，形成丙烯酸酯类单体的细乳液；3.超声乳化或者高速搅拌可以将改性纳米二氧化硅均匀分散在水溶液中，其中超声乳化的效果要比其它搅拌方式好。
4.由于聚合时粒子间无物质转移和交换，粒径数目和组成保持原貌，主要是在超声条件下，由于空化、振动，强烈能量作用下，乳液由大粒子变成小粒子，改性后二氧化硅的粒径仍保持在100nm以下，由于二氧化硅表面有基团，(不饱和基团)，在自由基作用下，50-500nm的丙烯酸酯单体，接在二氧化硅表面，从而形成稳定的复合乳液。而且生成的复合乳液也可保持粒径在50-500nm之间。
5.本发明采用正十六烷作为亲油性稳定剂，相对于其它稳定剂，它具备完全油溶性，它的亲油性比其它亲油性稳定剂效果明显，从而使细乳液形成稳定的液滴，在后期反应中稳定进行。
6.相对于油溶性引发剂，本发明采用水溶性引发剂，其引发速度快、成本低。
7.采用强酸和酸性较强的溶液可使得硅烷偶联剂水解更充分，从而可以提高纳米二氧化硅表面的接入点，进而在后来的反应中提高单体的参与量。
8.除了二氧化硅改性用到有机溶剂以外，其余均在水溶液中进行，这样对环境污染小，而且便于以后工业化。
9.本发明采用的硅烷偶联剂，相对于现有技术采用的异氰酸酯类偶联剂，具有毒性低的优点。
本发明制备的纳米二氧化硅-丙烯酸酯复合乳液具有优良的综合性能，在木材加工、包装、医药、纺织、造纸、建筑、机械等许多部门，可广泛地用作涂料、胶粘剂和密封胶等。
具体实施例方式
实施例1一种纳米二氧化硅-丙烯酸酯复合乳液的制备方法，包括以下几个步骤第一步将10～100份质量的小分子醇、100-800份质量的硅烷偶联剂和10～100份质量的去离子水以及1～10份质量的酸性溶液混合，并在100～800转/分的速度下搅拌时间2～16小时，获得硅烷偶联剂水解产物；本实施例中，小分子醇类是指碳原子数小于5的醇，例如可以为甲醇、乙醇、丙醇、丁醇，其质量份数可以为20份质量，32份质量，45份质量，52份质量，70份质量，81份质量，90份质量，硅烷偶联剂可以为甲基丙烯酰基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、异氰酸基丙基三甲基硅烷、氨基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷等硅烷中的一种，其质量份数可以为15份质量，22份质量，35份质量，43份质量，55份质量，64份质量，72份质量，85份质量，220份质量，350份质量，420份质量，550份质量，660份质量，740份质量，酸性溶液可以为盐酸、硫酸、磷酸或者呈酸性的盐溶液，如硫酸氢钠等，其质量可以为3份质量，4.2份质量，5.7份质量，6.3份质量，7.5份质量，8.4份质量，9.2份质量，其pH值可以为1，1.5，2，2.3，3，4，可以采用电磁搅拌或者机械搅拌，搅拌转速为300rpm，460rpm，530rpm，750rpm，搅拌时间可以为13小时，10小时，7.5小时，3小时；第二步在惰性气体保护下，将10-200份质量的纳米二氧化硅和1-20份质量的上述硅烷偶联剂水解产物加入到100-2000份苯的衍生物溶剂中搅拌，搅拌速度为100-800转/分，搅拌时间2-16小时，通过离心分离获得改性的二氧化硅，离心分离的转速为1000-8000转/分，并且用100-800份小分子醇或丙酮冲洗除去多余的水解产物，然后在60-80℃下，真空条件下(可在不高于0.01Mpa下)干燥，获得改性纳米二氧化硅；
本实施例中，惰性气体可以是氮气、氩气，纳米二氧化硅是指粒径为20-40纳米的非均一大小的混合物，通过TEOS碱性水解可制备纳米二氧化硅，其质量份数可以是15份，30份，42份，55份，68份，80份，95份，110份，125份，133份，146份，166份，180份，191份，硅烷偶联剂水解产物的质量份数可以是3份，4.5份，5.2份，6.3份，7份，8.5份，11份，15份，16.4份，18.5份，19.2份，苯的衍生物溶剂可为甲苯、二甲苯等苯的衍生物液体，其质量份数可以为150份，260份，320份，480份，560份，800份，1200份，1350份，1720份，1910份，搅拌速度可以为300rpm，460rpm，530rpm，750rpm，搅拌时间可以为13小时，10小时，7.5小时，3小时，小分子醇类是指单分子的碳原子数小于5的醇，可以是甲醇、乙醇、丙醇、丁醇，干燥温度可以为63℃，72℃，78℃。
第三步将丙烯酸酯类单体分散成平均粒径为50～500nm的丙烯酸酯类单体细乳液，乳化可采用超声乳化，也可以采用高速搅拌，其中，超声条件为超声频率为200kHz～300kHz，超声功率200-1600W，超声乳化时间为1-30分钟；其中，超声功率可以选取为1400W，1000W，500W，超声乳化时间可以选取为10min，18min，28min；高速搅拌的条件为转速为10000～20000转/分；第四步将10-100份质量的上述改性二氧化硅、2-20份质量的阴离子或非离子乳化剂和1-30份质量的作为稳定剂的液态亲油性烷或醇和10-1000份质量的水混合在一起，然后将上述混合液乳化，使得改性纳米二氧化硅均匀分散在水溶液中，然后加入2-20份质量的作为引发剂的可溶性过硫酸盐或油溶性的过氧化物，再将混合液的温度保持在70-80℃范围内，以0.01-20份质量/分钟的速度将20-600份质量的上述丙烯酸酯类单体细乳液滴加到上述混合液中，滴加完毕后继续使混合液在70-80℃范围内保温，其保温时间为1小时以上，最后得到纳米二氧化硅-丙烯酸酯复合乳液。
其中将混合液乳化的方法可采用超声乳化或高速搅拌的方法乳化，超声乳化条件超声频率为200kHz～300kHz，超声功率200-1600W，超声乳化时间为1-30min，高速搅拌乳化电磁搅拌或机械搅拌，转速10000～20000转/分；改性二氧化硅的质量份数可以为25份，38份，45份，60份，80份，90份，阴离子或非离子乳化剂可以是聚氧乙烯壬基酚醚和丁二酸改性聚氧乙烯烷基酚醚、十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、Triton X-405(市场可购得)、Triton X-100TritonX-165(市场可购得)等阴离子和非离子表面活性剂其中的一种或一种以上的混合物，若为混合物，其配比可以为任意配比，阴离子或非离子乳化剂的质量份数可以为3份，4.5份，5.3份，6份，7.5份，9分，10份，13.2份，16.7份，18.5份，19.2份；亲油性稳定剂可以为正十六烷、正十六醇、甲基丙烯酸十六醇中的一种，其质量份数可以为3份，4.5份，5.3份，6份，7.5份，9份，10份，13.2份，16.7份，18.5份，19.2份，23份，26.2份，28份，29份，超声功率可以为300W，500W，850W，1000W，1050W，1350W，1450W，1520W，超声乳化时间可以为29分钟，27分钟，23.5分钟，20分钟，15分钟，12.5分钟，8分钟，3分钟；可溶性过硫酸盐可以为过硫酸钾、过硫酸铵中的一种，也可以是油溶性过氧化物，即可以是偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰、过氧化十二烷基酰、叔丁基过氧化物中的一种，其质量份数为3份，7份，12.5份，14.2份，16份，18.5份，19份；混合液的温度可以为75℃，78℃，丙烯酸酯类单体可以是丙烯酸甲酯单体、丙烯酸乙酯单体、丙烯酸辛酯单体、丙烯酸异辛酯单体、甲基丙烯酸甲酯单体，甲基丙烯酸羟乙酯单体、甲基丙烯酸羟丙酯单体、丙烯酸羟乙酯单体、丙烯酸羟丙酯单体、甲基丙烯酸缩水甘油酯单体其中的一种或一种以上的混合物，混合物的配比可以是任意配比，丙烯酸酯类单体的质量份数可以为30份，85份，120份，200份，350份，460份，520份；滴加的速度可以为0.02份质量/分钟，0.05份质量/分钟，0.08份质量/分钟，0.1份质量/分钟，0.3份质量/分钟，0.85份质量/分钟，1份质量/分钟，1.8份质量/分钟，2.8份质量/分钟，3.5份质量/分钟，4.2份质量/分钟，5份质量/分钟，6.2份质量/分钟，7.5份质量/分钟，8份质量/分钟，9份质量/分钟，10份质量/分钟，11份质量/分钟，13份质量/分钟，15份质量/分钟，17份质量/分钟，19份质量/分钟，20份质量/分钟；保温时间可以为1小时，5小时，15小时，24小时，时间上限以不影响生产效率为限；本实施例中，正十六烷作为亲油性稳定剂的效果最好；
实施例2(一)改性纳米二氧化硅的制备在磁力搅拌器的锥形瓶中加入20g甲醇、15g甲基丙烯酰基丙基三甲氧基硅烷和20g水，并且加入3g pH值等于1的盐酸，转速300转/分，时间13小时，从而制备甲基丙烯酰基丙基三羟基硅烷。将15g纳米二氧化硅加入150g甲苯溶液中，并且氮气保护，加入3g甲基丙烯酰基丙基三羟基硅烷。电磁搅拌，转速300转/分，时间10小时。通过离心分离获得改性的二氧化硅，并且用乙醇冲洗，然后在63℃下真空干燥。
(二)纳米二氧化硅-丙烯酸酯复合乳液制备四口瓶中加入改性二氧化硅25g，然后加入3g聚氧乙烯壬基酚醚和3g丁二酸改性聚氧乙烯烷基酚醚，同时加入100g水，加入十六烷3g后，超声乳化，超声频率为200kHz～300kHz，输出功率300W，时间29分钟，然后加入3g过硫酸铵，温度升至70℃后，开始滴加30g甲基丙烯酸甲酯单体细乳液，滴加速度0.02g/分，然后在70℃下保温2小时，得到纳米二氧化硅-丙烯酸酯复合乳液。获得甲基丙烯酸甲酯单体细乳液的超声乳化条件为超声频率为200kHz～300kHz，超声功率200-1600W，超声乳化时间为1-30min。
配比A 纳米二氧化硅 15克B 甲基丙烯酰基丙基三甲氧基硅烷 15克C 甲基丙烯酸甲酯30克D 丁二酸改性聚氧乙烯烷基酚醚OS 3克E 聚氧乙烯壬基酚醚OP3克F 过硫酸铵 3克G 水100克实施例3(一)改性纳米二氧化硅的制备在磁力搅拌器的锥形瓶中加入32g甲醇、35g甲基丙烯酰基丙基三甲氧基硅烷和46g水，并且加入4.2g pH值等于1.5的硫酸，转速460转/分，时间10小时，从而制备乙烯基三乙氧基硅烷。将30g纳米二氧化硅加入260g甲苯溶液中，并且氮气保护，加入过量的4.5g乙烯基三羟基硅烷，电磁搅拌，转速460转/分，时间7.5小时，通过离心分离获得改性的二氧化硅，并且用丙醇冲洗除去多余的水解产物，然后在72℃下真空干燥。
(二)纳米二氧化硅-丙烯酸酯复合乳液制备四口瓶中加入改性二氧化硅38g，然后加入4.5g十二烷基硫酸钠，加入4.5g十六醇后，水250g，超声乳化，超声频率为200kHz～300kHz，输出功率500W，时间27分钟，然后加入7g过硫酸钾，温度升至70℃后，开始滴加85g丙烯酸羟乙酯和丙烯酸丁酯混合液，滴加速度0.05克/分，然后在70℃下保温3小时，得到纳米二氧化硅-丙烯酸酯复合乳液。获得丙烯酸羟乙酯和丙烯酸丁酯单体混合液的细乳液的超声乳化条件为超声频率为200kHz～300kHz，超声功率200-1600W，超声乳化时间为1-30min。
A 纳米二氧化硅 30克B 乙烯基三乙氧基硅烷 35克C 丙烯酸羟乙酯 30克D 丙烯酸丁酯 55克E 十二烷基硫酸钠 4.5克F 过硫酸钾 7克G 水 250克实施例4(一)改性纳米二氧化硅的制备在磁力搅拌器的锥形瓶中加入90g甲醇、740g甲基丙烯酰基丙基三甲氧基硅烷和90g水，并且加入9.2g pH值等于4的硫酸氢钠，转速750转/分，时间3小时，从而制备甲基丙烯酰基丙基三羟基硅烷。将191g纳米二氧化硅加入1910g甲苯溶液中，并且氮气保护，加入过量的19.2g甲基丙烯酰基丙基三羟基硅烷。电磁搅拌，转速750转/分，时间3小时。通过离心分离获得改性的二氧化硅，并且用乙醇冲洗除去多余的水解产物，然后在78℃下真空干燥。
(二)纳米二氧化硅-丙烯酸酯复合乳液制备四口瓶中加入改性二氧化硅60g，然后加入9g十二烷基硫酸钠，加入10g十六烷、水500g后，超声乳化，超声频率为200kHz～300kHz，输出功率1000W，时间20分钟，然后加入16g过硫酸钾，温度升至70℃后，开始滴加200g甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯混合液，滴加速度0.1g/分，然后在70℃下保温5小时，得到纳米二氧化硅-丙烯酸酯复合乳液。获得甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯单体混合液的细乳液的超声乳化条件为超声频率为200kHz～300kHz，超声功率200-1600W，超声乳化时间为1-30min。
A 纳米二氧化硅 191克B 甲基丙烯酰基丙基三甲氧基硅烷 740克C 甲基丙烯酸甲酯 100克D 丙烯酸丁酯 100克E 十二烷基硫酸钠 9克F 过硫酸钾 16克G 水 500克实施例5(一)改性纳米二氧化硅的制备在磁力搅拌器的锥形瓶中加入70g甲醇、220g异氰酸基丙基三甲基硅烷和86g水，并且加入6.3gpH等于2.3的磷酸，转速530转/分，时间7.5小时，从而制备异氰酸基丙基三羟基硅烷。将80g纳米二氧化硅加入480g甲苯溶液中，并且氮气保护，加入过量的8.5g甲基丙烯酰基丙基三羟基硅烷。电磁搅拌，转速460转/分，时间10小时。通过离心分离获得改性的二氧化硅，并且用丙醇冲洗除去多余的水解产物，然后在72℃下真空干燥。
(二)纳米二氧化硅-丙烯酸酯复合乳液制备四口瓶中加入改性二氧化硅90g，然后加入19.2g十二烷基硫酸钠，加入29g十六烷、水750g后超声乳化，超声频率为200kHz～300kHz，输出功率1520W，时间8分钟，然后加入19g过硫酸铵，温度升至70℃后，开始滴加520g甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯的混合液，滴加速度6.2克/分，然后在70℃下保温1.5小时，得到纳米二氧化硅-丙烯酸酯复合乳液。获得甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯的单体混合液的细乳液的超声乳化条件为超声频率为200kHz～300kHz，超声功率200-1600W，超声乳化时间为1-30min。
A 纳米二氧化硅80克B 异氰酸基丙基三甲基硅烷 220克C 甲基丙烯酸甲酯 300克D 丙烯酸丁酯 220克E 十二烷基硫酸钠 19.2克F 过硫酸铵19克G 水 750克最后得到200nm固含20％-40％纳米二氧化硅-丙烯酸酯复合乳液。
权利要求
1.一种纳米二氧化硅-丙烯酸酯复合乳液的制备方法，其特征在于包括以下步骤第一步将10～100份质量的小分子醇、100-800份质量的硅烷偶联剂和10～100份质量的去离子水以及1～10份质量的酸性溶液混合，并在100～800转/分的速度下搅拌时间2～16小时，获得硅烷偶联剂水解产物；第二步在惰性气体保护下，将10～200份质量的纳米二氧化硅和1-20份质量的上述硅烷偶联剂水解产物加入到100～2000份质量的苯的衍生物溶剂中搅拌，搅拌速度为100-800转/分，搅拌时间为2～16小时，通过离心分离获得改性的二氧化硅，并且用100-800份质量的小分子醇或丙酮冲洗，从而除去多余的硅烷偶联剂水解产物，然后在真空下干燥，获得改性纳米二氧化硅；第三步将丙烯酸酯类单体分散成平均粒径为50～500nm的丙烯酸酯类单体细乳液，第四步将10-100份质量的上述改性二氧化硅、2-20份质量的阴离子或非离子乳化剂和1-30份质量的作为稳定剂的液态亲油性烷或醇和10-1000份质量的水混合在一起，然后将上述混合液乳化，使得改性纳米二氧化硅均匀分散在水溶液中，然后加入2-20份质量的作为引发剂的可溶性过硫酸盐或油溶性的过氧化物，并将混合液的温度保持在70-80℃范围内，以0.01-20份质量/分钟的速度将20-600份质量的上述丙烯酸酯类单体细乳液滴加到上述混合液中，滴加完毕后继续使混合液在70-80℃范围内保温，其保温时间为1小时以上，最后得到纳米二氧化硅-丙烯酸酯复合乳液。
2.根据权利要求1所述的纳米二氧化硅-丙烯酸酯复合乳液的制备方法，其特征在于在第四步将上述混合液乳化的方法可采用超声乳化法，其中超声频率为200kHz～300kHz，超声功率200-1600W，超声乳化时间为1-30min。
3.根据权利要求1所述的纳米二氧化硅-丙烯酸酯复合乳液的制备方法，其特征在于作为稳定剂的液态亲油性烷或醇为正十六烷、正十六醇、甲基丙烯酸十六醇中的一种。
4.根据权利要求1所述的纳米二氧化硅-丙烯酸酯复合乳液的制备方法，其特征在于的酸性溶液的PH值小于5。
5.根据权利要求1所述的纳米二氧化硅-丙烯酸酯复合乳液的制备方法，其特征在于作为引发剂的可溶性过硫酸盐可以是过硫酸钾、过硫酸铵中的一种。
6.根据权利要求1所述的纳米二氧化硅-丙烯酸酯复合乳液的制备方法，其特征在于作为引发剂的油溶性的过氧化物可以为偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰、过氧化十二烷基酰、叔丁基过氧化物中的一种。
全文摘要
一种纳米二氧化硅－丙烯酸酯复合乳液的制备方法，包括以下步骤首先将小分子醇、硅烷偶联剂和去离子水以及酸性溶液混合，并搅拌；在惰性气体保护下，将纳米二氧化硅和硅烷偶联剂水解产物加入到苯的衍生物溶剂中搅拌，离心分离，并且用小分子醇或丙酮冲洗，真空干燥，获得改性纳米二氧化硅；接着将丙烯酸酯类单体分散成丙烯酸酯类单体细乳液，将上述改性二氧化硅、阴离子或非离子乳化剂和作为稳定剂的液态亲油性烷或醇和水混合在一起，乳化，加入可溶性过硫酸盐或油溶性的过氧化物，保温，将上述丙烯酸酯类单体细乳液滴加到上述混合液中，保温，最后得到纳米二氧化硅－丙烯酸酯复合乳液。本发明对环境污染小，而且便于以后工业化。
文档编号C08F20/00GK1654489SQ20051003827
公开日2005年8月17日 申请日期2005年1月28日 优先权日2005年1月28日
发明者储富祥, 庞久寅, 王春鹏, 林明涛 申请人:中国林业科学研究院林产化学工业研究所