专利名称：：丙烯酸烷基酯共聚物分散剂及其用途的制作方法丙烯酸烷基酯共聚物分散剂及其用途
技术领域：
本公开内容涉及一种当用于润滑油组合物时可用作改进的分散剂的润滑添加剂。相关申请本申请是目前未决的2006年7月28日提交的申请序列号11/494,598的部分继续申请，并且与2006年7月28日提交的申请序列号11/494,524相关。
背景技术：
：分散添加剂用来悬浮散装油中的油不可溶树脂氧化产物和颗粒状污染物。理想地，其使淤渣生成、颗粒相关磨损、粘度升高和氧化相关沉积物形成最小化。分散剂主要用于汽油发动机和重载柴油发动机油类。它们还用于天然气发动机油类、航空活塞发动机油类、自动传动液和一些类型的齿轮润滑剂。已经可得到和使用各种商业分散添加剂。例如，N-取代的长链链烯基琥珀酰亚胺已经用作无灰分散剂。链烯基琥珀酸中间体通过使烯烃聚合物，例如聚异丁烯，与马来酸酐缩合得到。然后例如由该中间体与例如多胺的胺化合物反应，已经得到分散添加剂的碱性部分。其它先前使用的分散刑包括高分子量酯，例如亚烷基二醇和取代的琥珀酸酐的反应产物。其它已知的分散剂包括由高分子量烷基化苯酚得到的曼尼希碱(Mannichbases),例如多亚烷基苯酚、多亚烷基多胺和醛的反应产物。油类化学家不断地寻找在低浓度下获得最佳分散性和低温性的分散剂。本公开内容致力于对用于润滑油和流体的改进的分散剂的需求。
发明内容〖0004]本公开内容的示例性实施方案涉及一种新的反应产物和用于制备该反应产物的方法。该反应产物为通过使i)数均分子量为约5,000到约500,000的酰化的丙烯酸烷基酯共聚物；ii)数均分子量为约500到约5000的烃基酰化剂；和iii)选自(a)多胺；(b)多元醇；和(c)氨基醇的化合物一起反应形成官能化聚丙烯酸烷基酯共聚物而得到的共聚物产物。在一些实施方案中，(i):(ii)的摩尔比为约1:10到约5:1。(i)对(ii)的摩尔比的适合实例包括约1:1到1:3。在另一个示例性实施方案中，通过使i)重均分子量为约5,000到约500,000的酰化的丙烯酸烷基酯共聚物；ii)多亚烷基琥珀酸或酸酐；和iii)选自(a)多胺；(b)多元醇；和(c)氨基醇的化合物一起反应形成官能化聚丙烯酸烷基酯共聚物而得到反应产物，其中(i)对(ii)的摩尔比为约1:10到约5:1。其它优点当中，根椐公开的实施方案制备的共聚物反应产物可以具有良好的分散性、增稠效率、低温性能、烟灰控制性能、燃料经济性和/或抗氧化性能，并且基本上没有凝胶。在其它应用当中，该反应产物具有改善的低温性能并可用于曲轴箱配方包。传统润滑油中的一些必要组分，例如摩擦改性剂，和品级基础油通常倾向于改善配方的低温性能。但是，已经观察到其它组分，例如某些聚合物，例如聚异丁烯基分散剂，消极地影响油类配方的低温性能。虽然在配方中使用高级基础油(例如II+类或III类)可以改善油类的燃料经济性，但是这些高级基础油需要更复杂的炼油厂加工，并且因此使所得油类配方的成本增加更多。现已发现根据公开的实施方案的低温性能改善的反应产物添加剂可以减少或排除在润滑剂配方中使用昂贵基础油的需求。在此所述的反应产物还可以和常规分散剂一起并以在成品油中较低的烯烃共聚物(OCP)负栽量用于发动机油应用中，以改善或改进分散性、氧化性、高温高剪切(HTHS)/燃料经济性和低温粘滞性(例如冷起动模拟器(coldcrankingsimulator,CCS)和小型旋转粘度计(MRV)性能)。特别地，公开的反应产物可以在用于例如曲轴箱润滑剂和自动传动液的应用的润滑油中显示突出的低温性能。该反应产物还可以在多种基础油中显示优异的低温性能。采用含有在此具体化的反应产物的油类，还可以得到例如经由程序VIB发动机测试(S叫uenceVIBenginetesting)测量的改善的燃料经济性。该反应产物还可以是耐沉淀或沉降的，并且在引入反应产物的最终流体中可以不引起或促进这种形成。该反应产物的进一步特征可以是作为具有增强润滑剂氧化稳定性和分散性的潜力的聚合物结合抗氧剂，所述润滑剂的氧化稳定性和分散性可能受到常规较低分子量抗氧剂的热学和氧化稳定性的限制。因此，在此公开如下实施方案。方案1.一种反应产物，通过使i)数均分子量为约5,000到约500,000的酰化的丙烯酸烷基酯共聚物；ii)数均分子量为约500到约5000的烃基酰化剂；和iii)选自(a)多胺；(b)多元醇；和(c)氨基醇的化合物，一起反应形成官能化聚丙烯酸烷基酯共聚物而得到，其中(i)对(ii)的摩尔比为约1:10到约5:1。方案2.方案1的反应产物，其中酰化的丙烯酸烷基酯共聚物具有约50,000到约250,000的数均分子量。方案3.方案l的反应产物，其中多胺选自脂族胺、芳族胺及其混合物。方案4.方案l的反应产物，其中反应产物包括分散剂。方案5.方案1的反应产物，其中反应产物包括粘度指数改进剂。方案6.方案1的反应产物，其中该反应产物显示适用于润滑剂和动力传动液的低温性能。方案7.方案1的反应产物，其中烃基酰化剂包括多亚烷基琥珀酸或酸酐。方案8.方案7的反应产物，其中多亚烷基琥珀酸或酸酐的多亚烷基具有约卯0到约3000的数均分子量。方案9.方案1的反应产物，其中多元醇选自丙三醇、赤藓醇、2-羟曱基-2-甲基-l,3-丙二醇(三羟甲基乙烷)、2-羟甲基-2-乙基-1,3-丙二醇(三羟甲基丙烷)、1,2,4-己三醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、季戊四醇、二季戊四醇、甘露糖醇、山梨糖醇及其混合物。方案10.方案1的反应产物，其中氨基醇选自乙醇胺、异丙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二乙基乙醇胺、二曱基乙醇胺、二丁基乙醇胺、3-氨基-l，2-丙二醇、丝氨醇、2-氨基-2-甲基-l,3-丙二醇、三(羟曱基)-氨基曱烷、l-氨基-l-脱氧-D-山梨糖醇、二乙醇胺、二异丙醇胺、N-甲基-N，N-二乙醇胺、三乙醇胺、N,N,N',N'-四(2-羟丙基)乙二胺、2-氨基-2-曱基-l-丙醇、2-二甲基-氨基-甲基小丙二醇、2-氨基-2-乙基-l,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-l,3-丙二醇、2-氨基-l-丁醇及其混合物。方案11.方案1的反应产物，其中丙烯酸烷基酯具有一般结构R3OCH2=C—C——O-R4其中RS为氢或CrCs烷基，并且R"为未取代或取代的d至约C3o烷基。方案12.方案1的反应产物，其中丙烯酸烷基酯具有一般结构<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中R3为氢或C广Cs烷基，并且R4为未取代或取代的d至约C犯烷基，条件是有效选择R4以所迷摩尔比提供丙烯酸烷基酯单体的第一、第二和第三子组。方案13.方案ll的反应产物，其中W为甲基。方案14.方案1的反应产物，其中酰化的丙烯酸烷基酯共聚物包括衍生自约99.9至约80wt。/o丙烯酸烷基酯单体和约0.1至约20wt。/。酰化剂单体的单体单元。方案15.方案1的反应产物，其中组分(iii)包括多元醇，其中多元醇用胺或多胺封闭。方案16.方案1的反应产物，其中反应产物用选自硼酸、乙醇酸、含磷化合物、二巯基噻二唑、曱醛、氧化钼或酸、氧化钨或酸和钛化合物的后处理剂进行后处理。方案17.方案1的反应产物，其中组分(iii)包括选自多亚乙基多胺和多亚乙基亚胺的多亚烷基多胺。方案18.方案1的反应产物，其中组分(iii)包括选自二亚乙基三胺(DETA)、四亚乙基四胺(TETA)、四亚乙基五胺(TEPA)、五亚乙基六胺(PEHA)、二亚丙基三胺(DPTA)、二(亚己基)三胺、1,3，6-三氨基曱基环己烷(TMAH)、三甲基六亚曱基二胺(TMD)、二乙氨基丙胺(DEAPA)、1，4-二(3-氨基丙基)哌嗪、乙二胺、二曱基氨基丙胺、N-羟乙基乙二胺、双氨基丙基哌。泰及其混合物的多亚烷基多胺。方案19.方案l的反应产物，其中组分(iii)包括选自苯二胺、N-苯基-l,4-苯二胺、N-苯基-l，3-苯二胺、N-苯基-l，2-苯二胺、4,4-二氨基二苯二胺及其混合物的芳族多胺。方案20.—种润滑剂组合物，包括主要量的具有润滑粘度的基础油和次要量的方案1的反应产物。方案21.方案20的润滑剂组合物，其中反应产物包括烟灰控制分散剂。方案22.方案20的润滑剂组合物，其中反应产物包括适用于改善润滑剂组合物低温性能的分散剂粘度指数改进剂。方案23.方案20的润滑剂组合物，其中方案1的反应产物以约0.5wt。/Q至约25wt。/o的量存在于组合物中。方案24.方案23的润滑剂组合物，其中具有润滑粘度的油类选自I类油、II类油、m类油、IV类油、合成油及其混合物。方案25.—种添加剂浓缩物，包括基于活性成分基础，20至90Wtn/o的栽体或稀释油，和约10至约80wtn/o的方案1的反应产物。方案26.—种制备共聚物的方法，包括使包括i)数均分子量为约5,000至约500,000的酰化的丙烯酸烷基酯共聚物；ii)数均分子量为约500至约5000的烃基酰化剂；和iii)选自(a)多胺；(b)多元醇；和(c)氨基醇的化合物的混合物反应，提供官能化聚丙烯酸烷基酯共聚物，其中(i)对(ii)的摩尔比为约1:10至约5:1。方案27.方案26的方法，其中(i)、(ii)和(iii)在惰性气氛下在约2(TC至约160'C的温度范围内反应。方案28.方案26的方法，其中酰化的丙烯酸烷基酯共聚物具有约50,000到约250,000的数均分子量。方案29.方案26的方法，其中多胺选自脂族胺、芳族胺及其混合物。方案30.方案26的方法，其中烃基酰化剂包括多亚烷基琥珀酸或酸酐。方案31.方案30的方法，其中多亚烷基琥珀酸或酸酐的多亚烷基具有约1000到约3000的重均分子量。方案32.方案26的方法，其中多元醇选自丙三醇、赤藓醇、2-羟甲基-2-甲基-l，3-丙二醇(三羟甲基乙烷)、2-羟曱基-2-乙基-l,3-丙二醇(三羟甲基丙烷)、1,2，4-己三醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、季戊四醇、二季戊四醇、甘露糖醇、山梨糖醇及其混合物。方案33.方案26的方法，其中氨基醇选自乙醇胺、异丙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二乙基乙醇胺、二甲基乙醇胺、二丁基乙醇胺、3-氨基-l，2-丙二醇、丝氨醇、2-氨基-2-甲基-l，3-丙二醇、三(羟甲基)-氨基甲烷、l-氨基-l-脱氧-D-山梨糖醇、二乙醇胺、二异丙醇胺、N-曱基-N,N-二乙醇胺、三乙醇胺、N,N,N',N'-四(2-轻丙基)乙二胺、2-氨基-2-甲基-l-丙醇、2-二曱基-氨基-甲基-l-丙二醇、2-氨基-2-乙基-l，3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-l,3-丙二醇、2-氨基-l-丁醇及其混合物。方案34.方案26的方法，其中丙烯酸烷基酯具有一般结构R3OCH2=C——C—O——R4其中R"为氬或d-C5烷基，并且R"为未取代或取代的d至约C3o烷基，条件是有效选择R4以所述摩尔比提供丙烯酸烷基酯单体的第一、第二和第三子组。方案35.方案34的方法，其中113为曱基。方案36.方案26的方法，其中酰化的丙烯酸烷基酯共聚物包括衍生自约99.9至约80wty。丙烯酸烷基酯单体和约0.1至约20wt%烯属酰化剂单体的单体单元。方案37.方案26的方法，其中组分(iii)包括多元醇，进一步包括用胺或多胺封闭该多元醇。方案38.方案26的方法，进一步包括用选自硼酸、乙醇酸、含磷化合物和二琉基p塞二唑的后处理剂对官能化聚丙烯酸烷基酯共聚物进行后处理。方案39.方案26的方法，其中组分(iii)包括选自二亚乙基三胺(DETA)、四亚乙基四胺(TETA)、四亚乙基五胺(TEPA)、五亚乙基六胺(PEHA)、二亚丙基三胺(DPTA)、二(亚己基)三胺、1,3,6-三氨基曱基环己烷(TMAH)、三甲基六亚甲基二胺(TMD)、二乙氨基丙胺(DEAPA)、1，4-二(3-氨基丙基)哌溱、乙二胺、二甲基氨基丙胺、N-轻乙基乙二胺、双氨基丙基哌嗪及其混合物的多亚烷基多胺。方案40.方案26的方法，其中组分(iii)包括选自苯二胺、N-笨基-l，4-苯二胺、N-苯基-l,3-苯二胺、N-苯基-l，2-苯二胺、4，4-二氨基二苯二胺及其混合物的芳族多胺。具体实施方式反应产物的特征可以为衍生自如在此所迷的组分(i)、(ii)和(iii)的无规共聚物。如在此使用的，术语"共聚物"表示具有多于一种重复单元的聚合物，包括例如低聚物、共聚物、三元共聚物和四元共聚物。反应产物的组分(i)为酰化的丙烯酸烷基酯共聚物，其可以通过使一种或多种第一组单体与第二组单体在自由基引发剂存在下，任选在适合的链转移剂存在下反应形成，提供反应混合物的酰化的丙烯酸烷基酯共聚物。第一组单体可以包括具有一般结构的(烷基)丙烯酸烷基酯单体的三个子组R1OCH2=C—C—O-X其中W可以为氢或烷基，和X为C,至约C3Q烃基基团。在一个特殊实施方案中，一般结构表示(烷基)丙烯酸烷基酯，其中X表示未取代或取代的正烷基，条件是丙烯酸烷基酯单体反应物包括在未端烷基X中具有1至7个碳原子和优选1至4个碳原子(即"短"链长基团)的(烷基)丙烯酸烷基酯的第一子组，在烷基X中具有8至16个碳原子(即"中"链长基团)的其第二子组，和在烷基X中具有17至30个碳原子(即"长"链长基团)的其第三子组。三个子组的重量分析的比，即第一单体中的短/中/长丙烯酸烷基酯单体("AAM，，)分别可以为约5:95:0.05至约35:55:10。也即，通常约5至约35wt。/。的短链AAM,约95至约55wt。/。的中链AAM和约0.05至约10wt。/。的长链AAM可以包括在组分(i)的第一单体中。在一个特殊实施方案中，反应混合物的组分(i)的第一单体可以包括具有一般结构la的丙烯酸酯或其酸laR1OC一C一O——X其中R'可以为氢或烷基，和X表示未取代或取代的正烷基，条件是丙烯酸烷基酯单体反应物包括其中X为具有1至7个碳原子和优选1至4个碳原子的烷基(即"短"链长基团)的(烷基)丙烯酸酯的第一子组，其中X具有8至16个碳原子(即"中"链长基团)的第二子组，和其中X具有17至30个碳原子(即"长"链长基团)的第三子组。用于提供第一反应组分的三个子组，即短/中/长丙烯酸烷基酯单体的重量分析比(即wt:wt:wt百分比基准)分别可以为约5:95:0.05至约35:55:10。取代烷基可以包括例如环氧官能化烷基、酮官能化烷基或氨基烷基。为此，术语"(烷基)丙烯酸烷基酯"泛指(烷基)丙烯酸烷基酯和/或本身前体酸，其可以进一步在本文中的特定语境内加以定义或限定。取代烷基可以包括例如环氧官能化烷基、酮官能化烷基或氨基烷基。在一个特殊实施方案中，第一单体包括具有一般结构2a的(烷基)丙烯酸烷基酯的三个子组R3O:C一C一O誦其中W为氢或C广Cs烷基，和R"为未取代或取代的d至约C犯烷基，条件是(烷基)丙烯酸烷基酯单体包括三个不同的子组，所述子组包括其中R"为具有1至4个碳原子的烷基的(烷基)丙烯酸烷基酯的第一子組，其中W为具有8至16个碳原子的烷基的第二子组，和其中R"为具有17至30个碳原子的烷基的笫三子组。在一个实施方案中，(烷基)丙烯酸烷基酯可以包括(甲基)丙烯酸d至约C3Q烷基酯，其中所述化合物的"C,至约C30烷基"部分对应于以上一般结构2a中的W。这种(甲基)丙烯酸烷基酯为每个基团具有l至关于这一点，和参考结构2a,为方便起见，在此往往可能使用术语"(烷基)丙烯酸烷基酯，，，以更加具体地标识所述丙烯酸酯化合物的W基团(对应于首次提及的烷基)和R3基团(对应于其次提及的烷基)部分。第一种单体的非限制性实例包括例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻基酯、甲基丙烯酸十二烷基十五烷基酯、(曱基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯、甲基丙烯酸二十一烷基酯、甲基丙烯酸二十二烷基酯、(曱基)丙烯酸缩水甘油酯和(甲基)丙烯酸氨基丙酯，及其共混物、混合物和组合。第一种单体还可以具有结构2:2R10OR2CH2=C—〕一0——H—i=CH2其中1^和112具有如上所述相同的含义。(甲基)丙烯酸烷基酯单体通常可以由使用工业级脂族醇的标准酯化方法制备。可以使用单独的(甲基)丙烯酸烷基酯或其混合物。合的^要水平二其它单二，、只要4^不会不利地影响^终配制的;体S分散性和低温性能，例如当分散剂与VI改性剂等一起使用时，使润滑液的低温泵送粘度升高。通常，另外的单体以小于约5wt%，优选小于3wt%,最优选小于1wt。/。的量存在。例如，在公开的实施方案范围内预期例如含氮(甲基)丙烯酸烷基酯、含羟基或烷氧基(甲基)丙烯酸烷基酯、乙烯、丙烯、苯乙烯、乙酸乙烯酯等单体的次要水平加入量，只要这些单体的存在不会显著增加共聚物的极性。用于制备酰化的丙烯酸烷基酯共聚物组分的第二种单体可以包括不饱和的单羧酸酸酑、不饱和的二羧酸酸酐或其对应酸，可以选自例如马来酸酑、衣康酸酐、卣代马来酸肝、烷基马来酸肝、马来酸和富马酸，其组合和衍生物。特别适合的第二种单体可以包括不饱和的二羧酸酸酐及其对应酸，更具体地为具有通式A1、Bl、C1或D1的那些:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中z优选为氢，但是也可以为有机基，例如支化或直链烷基、酸酐、酮基、杂环基团或含有1-12个碳原子的其它有机基。另外，Z可以为卤素，例如氯、溴或碘。Q可以为OH或含有l-8个碳原子的烷氧基，马来酸酐和衣康酸酐和/或其对应酸是特别适合的。基础聚合物可以包括衍生自约99.9至约80wt。/。丙烯酸烷基酯单体和约0.1至约20wt。/。烯属酰化剂单体的单体单元。所得共聚物可以具有如由凝胶渗透色谱法测定的约5,000至约500,000的重均分子量。适合的第二組单体可以选自例如马来酸酐、衣康酸肝、卤代马来酸酐、烷基马来酸酐、马来酸和富马酸，及其组合和衍生物。这些单体的实例例如在US5,837,773中说明，在此将其说明书引入作为参考。马来酸酐或其衍生物通常是最优选的，因为其可商购并且易于反应。在不饱和的乙烯共聚物或三元共聚物的情况下，衣康酸或其酸酐是优选的，因为其使在自由基共聚方法过程中形成交联结构的倾向降低。烯属不饱和羧酸材料通常可以向聚合物提供每摩尔反应物，一个或两个羧基。对于分散剂应用，优选的是酰化的丙烯酸烷基酯共聚物具有如由凝胶渗透色谙法测定的约5,000至约500,000，更通常约50,000至约250,000的数均分子量(Mw)。酰化的丙烯酸烷基酯共聚物也可以具有约1.0至约3的多分散指数。用于制备官能化聚丙烯酸烷基酯共聚物的第二种组分可以选自烃基酰化剂。该烃基酰化剂可以为具有约500至约5000，通常约900至约3000数均分子量的用烃基取代的如上所述酰化剂。烃基酰化剂的烃基可以为取代或未取代的氧化烯或聚烯烃。适合的烃基包括包含主要摩尔量的(C2-Cu))聚合物，例如(C2-Cs)单烯烃的聚合物。这种烯烃包括乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、戊烯、l-辛烯、苯乙烯等。聚合物可以为均聚物，例如聚异丁烯，和两种或多种这种烯烃的共聚物，例如乙烯和丙烯、丁烯和异丁烯、丙烯和异丁烯等的共聚物。其它共聚物包括其中次要摩尔量的二烯烃单体，例如1至10mol。/。为(Crd())二烯烃，例如异戊二烯、丁二烯和1,4-己二烯等的那些。烃基取代的酰化剂的非限制性实例包括但不限于a-或(3-不饱和(C4-Cn))二羧酸、其酸酐或酯，例如富马酸、衣康酸、马来酸、马来酸酐、氯代马来酸、二甲基富马酸、氯代马来酸酐、马来酸酐接枝烯属共聚物及其混合物，特殊实例包括聚异丁烯琥珀酸、聚异丁烯琥珀酸酐、聚丁烯琥珀酸和聚丁烯琥珀酸酐。烃基酰化剂的特征可以在于下式3:其中R5可以为与马来酸酐反应形成烯基琥珀酸酸肝的聚烯烃残基(含有残留的不饱和度)。115可以具有约500至约10,000,优选约1000至约5000,和更优选约1000至约2500的数均分子量(Mn)。在反应产物中，反应产物的组分(i)和组分(ii)可以通过与组分(iii)反应进行交联。因此，每摩尔组分(iii)，组分(i)和(ii)中二羧酸或酸酐当量可以为约1:1至约3:1二羧酸或酸酐当量每摩尔組分(iii)。组分(iii)可以选自多种适合的交联剂。适合用作组分(iii)的化合物可以包括多胺、多元醇和氨基醇。多胺可以为具有至少一个伯氮原子的烃基胺。用-OH或烷氧基或聚氧化烯基团取代的多胺也可以用作组分(iii)。烃基胺的实例包括但不限于烷基多胺，例如多亚烷基多胺、多异丁基胺、脂肪多胺、脂肪烷基醚多胺和芳基多胺，例如苯二胺。脂肪烷基醚多胺可以为例如Cl0-20烷氧基烷基多胺。聚亚烷基多胺可以选自二亚乙基三胺(DETA)、四亚乙基四胺(TETA)、四亚乙基五胺(TEPA)、五亚乙基六胺(PEHA)、二亚丙基三胺(DPTA)、二(亚己基)三胺、1，3,6-三氨基甲基环己烷(TMAH)、三曱基六亚甲基二胺(TMD)、二乙氨基丙胺(DEAPA)、1,4-二(3-氨基丙基)哌嗪、乙二胺、二甲基氨基丙胺和N-羟乙基乙二胺。芳族多胺可以选自例如US4,482，464、4，863,623、5,075,383、6,107,257和6，117,825中所述的化合物，在此将其说明书引入作为参考。芳基多胺的特殊实例包括N-苯基-苯二胺、N-萘基-苯二胺和由下式表示的其取代形式其中Ar为芳基，R6为H、-NH2、-NH-芳基、-NH-芳烷基、-NH-烷基或具有4至24个碳原子的支化或直链自由基，可以为烷基、链烯基、烷氧基、芳烷基羟烷基、氨基烷基，R7》-NH2、-NH(CH2)n)mNH2、-CH2-(CH2)n-NH2、-芳基-NH2，其中n和m具有1-10的值，和R8为-H、烷基、链烯基、烷氧基、芳烷基、具有4至24个碳原子的烷芳基，并且条件是至少W或R"必须具有端NH2。用于本发明的特殊芳族胺为苯二胺和N-芳基亚苯基二胺，更具体为N-苯基亚苯基二胺，例如N-苯基一l，4-苯二胺、N-苯基-l,3-苯二胺、N-苯基-l，2-苯二胺和4,4-二氨基二苯二胺或其盐。芳族胺也可以为包含两个键合芳族部分的胺。术语"芳族部分，，表示包括单核和多核基团。多核基团可以属于稠合类型，其中芳族核在两个点稠合到另一个核，例如萘基或蒽基中所见。多核基团也可以属于键合类型，其中至少两个核(单核或多核)经由桥键彼此键合。除本领域技术人员已知的其它以外，这些桥键可以选自亚烷基鍵、醚键、酯键、酮键、硫化物键、2至6个硫原子的多疏化物鍵、砜键、磺酰胺键、酰胺键、偶氮键和基团之间没有任何插入原子的直接碳-碳键。其它芳族基包括具有杂原子的那些，例如吡啶、吡嗪、嘧啶和噻吩。在此有用的芳族基的实例包括衍生自苯、萘和蒽，优选苯的芳族基。这些各种芳族基的每一个也可以由各种取代基，包括烃基取代基取代。芳族胺可以为包含由-O-基团键合的两个芳族部分的胺。这种胺的实例为苯氧基苯基胺，亦称苯氧基苯胺或氨基苯基苯基醚，其可以由各种位置异构体(4-苯氧基、3-苯氧基和2-苯氧基-苯胺)表示。芳族基的任一或两个可以带有取代基，包括烃基、氨基、卣素、硫氧基、羟基、硝基、羧基和烷氧基取代基。胺氮可以为伯胺氮，如同所示，或者其可以为仲胺氮，也即带有其它取代基，例如烃基，优选短链烷基，例如甲基。在一个实施方案中，芳族胺为如上所示的未取代材料。芳族胺可以为包含由-N-N-基团，即偶氮基键合的两个芳族部分的胺。这些材料非常详细地描述于US5,409,623中，在此将其说明书引入作为参考。在一个实施方案中，偶氮鍵合的芳族胺由式4-(4-硝基苯基偶氮)苯胺，及其位置异构体表示。芳族胺可以为包含由-C(O)NR-基团，也即酰胺键，其中R为氢或烃基，键合的两个芳族部分的胺。每个基团可以如上所述取代为氧鍵合和偶氮键合的胺。在某些实施方案中，胺为被称为快速紫B(坚牢紫B)的市售染料。在其它实施方案中，胺为被称为快速蓝RR(坚牢蓝RR)的市售染料。在其它实施方案中，胺为被称为快速蓝BB(坚牢蓝BB)的市售染料。在另一个实施方案中，胺可以为4-氨基乙酰苯胺在一个实施方案中，芳族胺可以为包含由-C(O)O-基团键合的两个芳族部分的胺。每个基团可以如上所述取代为氧键合和偶氮键合的胺。在一个实施方案中，这种胺由所述式及其位置异构体表示。芳族胺可以为包含由-S02-基团键合的两个芳族部分的胺。每个芳族部分可以如上所述取代为氧键合和偶氮键合的胺。在一个实施方案中，除-S02-之外，键进一步包含-NR-或具体地-NH-基团，使得整个鍵为-S02NR-或-S02NH-。在一个实施方案中，这种芳族胺由4-氨基-N-苯基-苯磺酰胺的结构表示。一种其市售变体为磺胺二曱嘧啶，或N'-(4,6-二甲基-2-嘧。定基)磺胺(CAS#57-68-1)，其被认为由市售磺胺二甲嘧啶结构表示。芳族胺可以为硝基取代的苯胺，其同样可以带有如上所述氧键合和偶氮键合的胺的取代基。包括硝基苯胺的邻、间和对位取代的异构体。在一个实施方案中，胺为3-硝基-苯胺。芳族胺也可以为氨基喹啉。市售材料包括3-氨基喹啉、5-氨基喹啉、6-氨基喹啉和8-氨基喹啉，以及同系物，例如4-氨基喹哪啶。芳族胺也可以选自氨基苯并咪唑，例如2-氨基苯并咪唑，N,N-二烷基苯二胺，例如N，N-二甲基-l,4-苯二胺，以及具有如上所述各种取代基的环取代的苄胺。一种这种苄胺为2，5-二甲氧基苄胺。芳族胺通常可以包含一个或多个反应性(可缩合)氨基。单一反应性氨基有时是优选的。多个氨基，如在上述N,N-二甲基苯二胺的情况下，也可能是有用的，特别是如果它们在较温和条件下反应，以便避免聚合物过度交联或凝胶化。上述芳族胺可以单独使用或彼此组合使用。胺也可以与另外的芳族或非芳族，例如脂族胺，在一个实施方案中，包括1至8个碳原子的脂族胺，组合使用。可以由于种种原因包括这些另外的胺。在一些残留的酸官能团可能倾向于与相对更庞大的芳族胺不完全反应的情况下，有时可能理想的是引入脂族胺，以便保证聚合物的酸官能团完全反应。另外，脂族胺可以替代一部分成本更高的芳族胺，同时保持芳族胺的大部分性能。当使用芳族和脂族胺的组合时，与芳族胺量相比，脂族胺的量通常为次要量，也即小于基于重量或摩尔基础存在的全部胺的50%，但是可以使用更高的量，例如70至130%或90至110%。示例性量包括10至70\\4%，或15至50wt。/。，或20至40wt。/。。就烟灰悬浮体而言，使用例如在这些范围内的4-苯氣基苯胺和二甲基氨基丙基胺的某些组合，可以提供特别良好的性能。在某些实施方案中，反应产物可以用三种或更多不同的胺，例如用3-硝基苯胺、4-(4-硝基苯基偶氮)苯胺和二曱基氨基丙基胺加以官能化。17另外，具有两个或多个反应性基团，特别是伯基团的胺可以以受限制的量使用，以便向聚合物組合物提供支化或交联量。适合的多胺包括乙二胺、二乙基三胺、丙二胺、二氨基环己烷、亚甲基双环己胺、2，7-二氨基芴、邻、间或对二甲苯二胺，邻、间或对苯二胺、4,4-氧二苯胺，1,5-、1，8-或2，3-二氨基萘，和2,4-二氨基甲苯。当引入次要量的支化或交联多胺时，在此公开的反应产物的烟灰控制性能可以进一步得到增强。但是，引入量应限制在不引起聚合物凝胶形成或不可溶的那些低水平。示例性量包括1至15wt%,或3至10wt%,或7至9wt%,基于使用的全部胺，或者0.1至lwt0/0,或0.2至0.6wt0/0,或0.3至0.5wt%，基于聚合物。可以计算适合的量，使得每个聚合物链，约1个伯胺分子将与一个酸官能团反应，留下剩余的酸官能团与(其它)芳族胺反应。另外，如果酸官能团由二酸，例如马来酸或酸酐提供，那么每个聚合物链，1个伯胺可以与一个马来酸酐部分(包含2个酸基)反应，由此按照酰亚胺组成与两个酸基反应。在某些实施方案中，胺量可以为化学当量的量，使得与聚合物上的可用羧酸官能团反应。当组分(m)为多元醇时，多元醇可以选自包含2至10个或2至6个羟基的一种或多种多元醇化合物。适合的多元醇化合物的一般分类的实例包括乙二醇和丙三醇。适合的多元醇化合物的实例包括丙三醇、赤藓醇、2-羟甲基-2-甲基-l，3-丙二醇(三轻甲基乙烷)、2-羟甲基-2-乙基-l,3-丙二醇(三羟甲基丙烷)、1，2,4-己三醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、季戊四醇、二季戊四醇、甘露糖醇、山梨糖醇或其混合物。当组分(iii)为多元醇时，多元醇可以用胺或多胺封端。当组分(iii)为氨基醇时，氨基醇可以选自乙醇胺、异丙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二乙基乙醇胺、二甲基乙醇胺、二丁基乙醇胺、3-氨基-l,2-丙二醇、丝氨醇、2-氨基-2-甲基-l,3-丙二醇、三(羟曱基)-氨基甲烷、l-氨基-l-脱氧-D-山梨糖醇、二乙醇胺；二异丙醇胺，N-甲基-N,N-二乙醇胺、三乙醇胺、N,N，N',N'-四(2-羟丙基)乙二胺、2-氨基-2-甲基-l攀丙醇、2-二甲基氨基-甲基-l-丙二醇、2-氨基-2-乙基-l,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-氨基-l-丁醇或其混合物的一种或多种。在一个实施方案中，氨基醇为乙醇胺。反应产物可以通过在一步法中反应组分(i)、(ii)和(iii)制备。一步法通常包括向容器中添加所有反应物，使它们反应形成(i):(ii)摩尔比为约1:10至约5:1的产物。此外，本领域技术人员应理解反应产物包括(i)+(ii)+(iii)。组分(i)+(ii)+(iii)也可以反应，通过反应(ii)+(iii)和/或(i)+(iii)产生副产物。但是，本领域技术人员也应理解(ii)+(iii)和/或(i)+(iii)可以形成为官能化共聚物反应产物的组成中的中间体。反应可以在约20。C至约300。C进行。例如，反应可以在约IO(TC至约220'C或约145。C至约20(TC进行。在有机溶剂存在下可以进行相对低温反应，并且可以包括当反应终止时将产物和溶剂彼此去除的步骤。在一些实施方案中，该方法可以进行30秒至48小时，2分钟至24小时，5分钟至16小时，或30分钟至4小时。在一些实施方案中，该方法可以在86.4kPa至266kPa(650mmHg至2000mmHg)，91.8kPa至200kPa(690mmHg至1500mmHg)或95.1kPa至133kPa(715mmHg至1000mmHg)的压力下进行。在一个实施方案中，反应产物可以通过在两步法中反应组分(i)、(ii)和(iii)制备。通常，两步法包括(I)制备数均分子量为350至5000的烃基酰化剂和(a)多胺；(b)多元醇；和(c)氨基醇的至少一种的反应产物；和(II)使步骤(I)的产物与数均分子量大于约5000的酰化的丙烯酸烷基酯共聚物反应。本领域技术人员也应理解两步法的步骤(I)和(II)可以以任何顺序进行。在一个实施方案中，据信通过交联(i)数均分子量大于约5000的酰化的丙烯酸烷基酯共聚物；和(ii)数均分子量为约350至约5000的烃基酰化剂和(iii)选自多胺；多元醇；和氨基醇的化合物形成反应产物。据信组分(iii)通过至少部分与组分(i)和(ii)分子的酰化官能团缩合或反应，起交联剂的作用。本领域技术人员应理解(i):(ii)的摩尔比可以调节，使得氨基和/或羟基充分交联组分(i)和(ii)，确保反应产物显示分散和粘度指数改进的性能。如果交联度或者如果产物分子量过高，那么产物可能形成凝胶并且变为不溶于油类。另外，如果交联度或分子量过低，那么反应产物通常具有适度的粘度改进性能和适度的增稠能力。根据本公开内容的另一个实施方案，(i)、(ii)和(iii)的反应产物可以用润滑技术中已知的各种后处理剂进行后处理，所述后处理剂例如硼酸、乙醇酸、含磷化合物、二巯基噻二唑、曱醛、钨酸、三氧化钼或酸、钛化合物等。本公开内容还提供新的润滑剂组合物，其包含具有润滑粘度的油类和添加剂浓缩物或成品润滑剂形式的有效量的上述官能化聚丙烯酸烷基酯共聚物反应产物。润滑液组合物可以包括例如曲轴箱油类、齿轮油类、EO、ATFs和工业/AW液压液。这种润滑剂组合物可以用来润滑内燃机、发动机传动、齿轮和其它机械装置和部件。除了其它好处和优点以外，在此所述的反应产物可以有效延长车辆中油类导液的可用服务时间，所述车辆具有用含该反应产物的润滑组合物润滑的发动机。本公开内容的实施方案还涉及用这些改进的润滑组合物和化合物润滑的发动机。官能化聚丙烯酸烷基酯共聚物产物可以在具有润滑粘度油类中稀释形成润滑剂。该产物可以直接有利地使用，或者可以以浓缩物形式在基础油中预稀释，作为润滑剂的添加剂.在其它实施方案中，反应产物可以用于润滑组合物中，用于一种或多种功能，包括分散剂、粘度指数改进剂、抗氧剂、成膜改性剂、沉积控制剂以及其它功能。但是，该反应产物特别可用作分散剂。在此公开的反应产物在使用基础油的润滑油组合物中得到应用，在所述基础油中以足以提供所需官能团的量溶解或分散有添加剂。这种基础油可以是天然的、合成的或其混合物。适合使用的基础油包括例如US6,255,261Bl和6,107,257中所述的那些，在此将其说明书引入作为参考。适合用于制备在此所述润滑油组合物的基础油包括通常用作火花点火和压缩点火内燃机，例如汽车和卡车发动机、船舶和铁路柴油发动机等的曲轴箱润滑油的那些。可以方便地用包含在此所述独特反应产物添加剂的曲轴箱润滑油润滑的内燃机包括汽油、酒精汽油和柴油动力发动机。可以有利地润滑的柴油发动机包括但不限于栽重柴油发动机，包括装有废气循环(EGR)系统的那些。其它优点之中，已经在性能测试中观察到这些添加剂具有良好的分散性、低温性能、增稠效率和抗氧化性能。在此所述的反应产物添加剂还可以赋予改进的CCS^f氐温发动机性能和淤渣分散性。对于使用在此所述反应产物添加剂的大多数标准发动机性能测试，预期获得增强的分散性和燃料经济性改进。冷启动模拟器(coldcranksimulator,CCS)测试(ASTMD-5293)是一种用来测定配制料低温性能的标准测试。CCS测试测定润滑剂在低温和高剪切速率下的表观粘度。润滑剂冷曲柄粘度越低，发动机将越容易地在寒冷温度中转动。例如，在-25EC下测试IOW发动机油，并且要合格必须具有低于7000cP的粘度。这些条件下的润滑剂粘度与发动机曲柄和起动性直接相关。用公开的实施方案的反应产物添加剂处理的油类可以通过CCS规范。客车发动机油类(PCMO)通常需要有助于车辆淤渣控制。程序VG测试对应于ASTMD6593-04-"StandardTestMethodforEvaluationofAutomotiveEngineOilsforInhibitionofDepositFormationinaSpark-IgnitionInternalCombustionEngineFueledwithGasolineandOperatedUnderLow-Temperature,Light-DutyConditions"。考呈序VG测试法已经与在19%年之前用于停停走走(stop-and-go)服务的车辆关联，特别在淤渣和漆膜形成方面。其是评价预期满足APISL性能分类的油类所需的测试方法之一。程序VG测试评价润滑剂防止淤渣和漆膜形成的能力。程序VG测试是程序VE，ASTMD5302,淤渣和漆膜的替代测试。中等温度出租车服务、城市和郊区运输服务或远途往返上班服务被模拟。程序VG润滑剂测试是一种发动机测功试验，其复制程序VE用法，除了不评价磨损。通过在通常用于和/或适合用作曲轴箱油类、传动液、载重液压液、动力转向液等的基础油中使用公开实施方案的添加剂混合物，也可以获得有利的结果。齿轮润滑剂、工业油类、泵油类和其它润滑油组合物同样可以得益于在其中引入公开实施方案的添加剂混合物。除了上述反应产物之外，最终的润滑油组合物可以包括其它添加剂。例如，这些润滑油配制料可以包含将提供配制料所需性能的另外的添加剂。其中，这些添加剂包括另外的分散剂、粘度指数改进剂、抗氧剂、防腐剂、洗涤剂、倾点下降剂、抗磨剂、防沫剂、破乳剂、极限压力剂、密封溶胀剂和摩擦改性剂。在制备润滑油配制料中，通常的做法是将添加剂以烃油，例如矿物润滑油或其它适合的溶剂中10至80wt。/。活性成分浓缩物的形式引入。通常在形成最终的润滑剂，例如曲轴箱发动;f几油类中，这些浓缩物可以用每重量份添加剂包(package),3至100重量份，例如5至40重量份的润滑油稀释。毫无疑问，浓缩物的目的是使处理各种材料较为容易和方便，以及促进在最终共混物中的溶解或分散。因此，反应产物总量通常采用例如润滑油馏份中10至50wt。/。浓缩物的形式。在一个实施方案中，最终的润滑油中反应产物的总量为约0.1wt。/o至约20wt0/。，特别为约1wt。/。至约5.0wt%，和更特别地为约0.5wt。/。至约2.5wt%。上述反应产物通常将以与润滑油基料的混合物的形式使用，所述润滑油基料包括具有润滑粘度油，包括天然润滑油、合成润滑油及其混合物。天然油类包括动物油和植物油(例如荒麻油、猪油)，液态石油油类和石蜡类、脂环烃类和石蜡脂环烃混合类的加氩精制溶剂处理或酸处理的矿物润滑油。衍生自煤或油页岩的具有润滑粘度油类同样可用作基础油。用于本发明的合成润滑油包括许多通常使用的合成烃油之一，包括但不限于聚a-烯烃，烷基化芳烃，氧乙烯聚合物、共聚物、三元共聚物，其末端羟基已经通过酯化，酯化等改性的其共聚物和衍生物，二羧酸和硅基油类的酯。本公开内容进一步涉及一种延长车辆中润滑剂换油期的方法，这是预期的。所述方法包括向车辆曲轴箱中添加并运转上述润滑油组合物。给出以下实施例说明公开实施方案的各个方面，但是并不意图将实施方案限制到如在此所述一样。实施例1将甲基丙烯酸丁酯(74.7g)、曱基丙烯酸月桂基酯(513.0g)、甲基丙烯酸十六烷基酯(27.0g)、马来酸酐(45.0g)、月桂基硫醇(0.81g)和操作油(238.59g)加入到装备有氮气气氛和以约300rpm旋转的两个混合转子的两升反应容器中。将反应混合物加热到约79'C并向混合物中加入0.9g偶氮二异丁腈(AIBN)。使反应在约79'C进行约4小时，接着在约104。C进行1.5小时。添加额外的操作油(753.53g)，并将混合物在104'C保持1小时。通过将反应物质加热到120'C并施加真空，去除任何未反应的马来酸酐和自由基引发剂。由此得到的酰化的曱基丙烯酸酯共聚物具有Mw=266,092,Mn=U0,308,并且总酸值=0.292。22实施例2将得自实施例1的共聚物(106g)、112.5g聚异丁烯基琥珀酸酐(Mn为大约950并且酸值为0.72)和505.5g操作油加入到装备有氮气亚表面和蒸馏冷凝器的反应容器中。将混合物加热约IOO'C，并经约30分钟滴加9.9g的多亚乙基多胺的混合物。然后将反应混合物温度升高到160。C并保持4小时。在真空下抽提反应混合物1小时。所得产物具有0.51wt。/。的N和8.7的总碱值(TBN)。实施例3将甲基丙烯酸丁酯(110.1g)、甲基丙烯酸月桂基酯(570.0g)、甲基丙烯酸十六烷基酯(3.2g)、马来酸酐(50.0g)、月桂基疏醇(1.61g)和操作油(264.7g)加入到装备有氮气气氛和以约300rpm旋转的两个混合转子的两升反应容器中。将反应混合物加热到约84'C并向混合物中加入1.0g偶氮二异丁腈(AIBN)。使反应在约84'C进行约4小时，接着在约104'C进行1.5小时。添加额外的471.6g操作油，并将混合物在104。C保持1小时。通过将反应物质加热到120'C并施加真空，去除任何未反应的马来酸酐和自由基引发剂。由此得到的酰化的甲基丙烯酸酯共聚物具有Mw=150,602,Mn=70,325，并且总酸值-0.299。实施例4将得自实施例3的共聚物(231.6g)、333.4g聚异丁烯基琥珀酸酐(Mn-大约950并且酸值=0.72)和780g操作油加入到装备有氮气亚表面和蒸馏冷凝器的反应容器中。将混合物加热约IOO'C，并经约30分钟滴加30.2g的多亚乙基多胺的混合物。然后将反应混合物温度升高到160'C并保持4小时。在真空下抽提混合物1小时。所得产物具有0.83wt。/。的N和18.9的TBN。实施例5将甲基丙烯酸丁酯(124.6g)、甲基丙烯酸月桂基酯(807.8g)、甲基丙烯酸十六烷基酯(4.2g)、马来酸酐(88.2g)、月桂基疏醇(3.5g)和操作油(364,0g)加入到装备有氮气气氛和以约300rpm旋转的两个混合转子的两升反应容器中。将反应混合物加热到约84°C并向混合物中加入3.5g偶氮二异丁腈(AIBN)。使反应在约84'C进行约4小时，接着在约104。C进行1.5小时。通过将反应物质加热到12(TC并施加真空，去除任何未反应的马来酸肝和自由基引发剂。由此得到的酰化的曱基丙烯酸酯共聚物具有M『45,333，Mn=25,815，并且总酸值=0.571。实施例6将得自实施例5的共聚物(168g)、450g聚异丁烯基琥珀酸酐(Mn-大约950并且酸值=0.72)和652g操作油加入到装备有氮气亚表面和蒸馏冷凝器的反应容器中。将混合物加热约100'C，并经约30分钟滴加39.6g的多亚乙基多胺的混合物。然后将反应混合物温度升高到160。C并保持4小时。在真空下抽提混合物1小时。所得产物具有1.07wt。/()的N和21.9的TBN。实施例7将甲基丙烯酸丁酯(UO.Og)、甲基丙烯酸月桂基酯(570.0g)、甲基丙烯酸十六烷基酯(3.0g)、马来酸酐(50,0g)、月桂基硫醇(1.6g)和操作油(264.7g)加入到装备有氮气气氛和以约300rpm旋转的两个混合转子的两升反应容器中。将反应混合物加热到约84'C并向混合物中加入1.0g偶氮二异丁腈(AIBN)。使反应在约84'C进行约4小时，接着在约104。C进行1.5小时。添加额外的471.6g操作油，并将混合物在104。C保持l小时。通过将反应物质加热到120'C并施加真空，去除任何未反应的马来酸酐和自由基引发剂，由此得到的酰化的甲基丙烯酸酯共聚物具有Mw=142，578,Mn=70,628，并且总酸值=0.313。实施例8将得自实施例7的共聚物(280g)、269.3g衍生自高亚乙烯基聚异丁烯的聚异丁烯基琥珀酸酐(Mn-大约1300并且酸值-1.07)和1642.7g操作油加入到装备有氮气亚表面和蒸馏冷凝器的反应容器中。将混合物加热约IOO'C,并经约30分钟滴加36.4g的多亚乙基多胺的混合物。然后将反应混合物温度升高到160'C并保持4小时。在真空下抽提混合物1小时。所得产物具有0.63wtr。的N和13.1的TBN。实施例9将得自实施例7的共聚物(280g)、90g衍生自高亚乙烯基聚异丁烯的聚异丁烯基琥珀酸酐(Mn-大约2100并且酸值为0.732)和474.4g操作油加入到装备有氮气亚表面和蒸馏冷凝器的反应容器中。将混合物加热约IOO'C,并将7.1g的1，3-苯二胺(M萨108.0)和7.1g的乙氧基化月桂醇(SURFONIC逸L24-2,购自HuntsmanChemicalCompany)的熔融共混物倒入反应混合物。然后将反应混合物温度升高到160'C并保持4小时。在真空下抽提混合物1小时。所得产物具有0.2wt。/o的N。实施例10将曱基丙烯酸丁酯(162.0g)、甲基丙烯酸月桂基酯(337.3g)、甲基丙烯酸十六烷基酯(2.7g)、马来酸酐(36.7g)、月桂基硫醇(0.36g)和操作油(360.0g)加入到装备有氮气气氛和以约300rpm旋转的两个混合转子的两升反应容器中。将反应混合物加热到约79'C并添加0.9g偶氮二异丁腈(AIBN)。使反应在约79'C进行约4小时，接着在约104'C进行1.5小时。添加额外的450g操作油，并在104'C保持1小时。通过将反应物质加热到120。C并施加真空，去除任何未反应的马来酸酐和自由基引发剂。由此得到的酰化的甲基丙烯酸酯共聚物具有Mw=307，399,Mn=130,897,并且总酸值=0.259。实施例ll将得自实施例10的共聚物(95.8g)、24.7g衍生自高亚乙烯基聚异丁烯的聚异丁烯基琥珀酸酐(Mn-大约1300并且酸值为1.07)和423.2g操作油加入到装备有氮气亚表面和蒸馏冷凝器的反应容器中。将混合物加热约IOO'C,并将2.8g的1,3-苯二胺(Mw^l08.0)和2.8g的乙氧基化月桂醇(SURFONKfL24-2，购自HuntsmanChemicalCompany)的熔融共混物倒入反应中。然后将反应混合物温度升高到160'C并保持4小时。在真空下抽提混合物1小时。所得产物具有0.1wt^/。的N。实施例12将得自实施例5的共聚物(94.5g)、170g衍生自高亚乙烯基聚异丁烯的聚异丁烯基琥珀酸酐(Mn-大约1300并且酸值为1.07)和710g操作油加入到装备有氮气亚表面和蒸馏冷凝器的反应容器中。将混合物加热约100'C,并经约30分钟滴加22.3g的多亚乙基多胺的混合物。然后将反应混合物温度升高到160'C并保持4小时。然后将混合物冷却到约90。C并添加3.3g的曱苯基三唑、9.0g的硼酸和6.1g的700/。亚磷酸。将混合物加热到约140'C,然后在真空下保持约2小时。所得产物具有0.95wt。/o的N,0.1wt。/o的硼，0.16wt。/o的磷，19.7的TBN和4.7的TAN。实施例13润滑组合物表I中的配制料1为5W-30油，通过混合基础油、非分散剂烯属粘度调节剂、聚异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂，和包含洗涤剂、抗氧剂、硫化烯烃、二硫代磷酸锌、摩擦改性剂和消泡剂的混合物的芯包(corepack)制备。配制料2和3包括实施例8和9的产物，而不是聚异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂，提供近似相等的全部活性物质。表I<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>表II中的结果证明本公开实施方案的产物降低了提供可比的运动粘度(KV)所需的烯属粘度调节剂的量，并且还降低了低温粘滞性(CCS),这在润滑组合物中是非常理想的。表III中的配制料4为15W-40油，通过混合基础油、非分散烯属粘度调节剂、衍生自高亚乙烯基聚异丁烯的聚异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂，和包含洗涤剂、无灰抗氧剂、二疏代磷酸锌、摩擦改性剂和消泡剂的混合物的芯包制备。在配制料5和6中，部分非分散烯属粘度调节剂用本公开的实施方案的实施例8和9的产物替换。利用高频往复装置(HFRR)(参见SAE2002-01-2793,MarkT.Devlin等人的"FilmFormationPropertiesofPolymersinthePresenceofAbrasiveContaminants")测定润滑液的成膜性能。在该测试中，钢球橫跨浸入润滑剂中的钢盘摆动。电流通过该球和盘。当界面膜形成时，分离球和盘，并减小球和盘之间通过的电流，并以百分比电阻的形式记录。百分比电阻越高，界面膜越粘滞。对于表格IV中给出的HFRR薄膜结果，将6Q/o炭黑加入到流体中，并将1-2mL该流体放置在HFRR池中。测试过程中，使球以20Hz的频率在1mm路径之上横跨盘摆动。测试期间在球和盘之间施加O.IN栽荷，持续IO分钟。在整个IO分钟测试期间测量界面膜的形成，并记录平均膜测量值(百分比电阻)。表III<table>tableseeoriginaldocumentpage208</column></row><table>相比具有基本相同运动粘度的润滑剂的配制料4，包括本公开实施方案的反应产物的配制料5和6提供如由HFRR测量的显著增强的膜强度。因此，与常规分散剂相比，本公开内容的反应产物预计显示更大的烟灰控制性能。在贯穿本说明书的很多地方，已经对许多美国专利和公开进行了引用。恰如在此完全阐明的，特意将所有这种引用的文件全部引入本发明。上述实施方案容许在其实践中的大量改变。因此，并不希望将实施方案限制到上述特殊例证。相反，上述实施方案在所附权利要求的精神和范围内，所附权利要求包括其可用于法律问题的等同物。本专利权人并不意图向公众提供所有公开的实施方案，并且在一定程度上，任何公开的改进或改变可能并不逐字地落在权利要求范围内，认为它们在等同物原则下是本文的一部分。权利要求1.一种反应产物，通过使i)数均分子量为约5,000到约500,000的酰化的丙烯酸烷基酯共聚物；ii)数均分子量为约500到约5000的烃基酰化剂；和iii)选自(a)多胺；(b)多元醇；和(c)氨基醇的化合物，一起反应形成官能化聚丙烯酸烷基酯共聚物而得到，其中(i)对(ii)的摩尔比为约1∶10到约5∶1。2.权利要求1的反应产物，其中酰化的丙烯酸烷基酯共聚物具有约50,000到约250,000的数均分子量。3.权利要求1的反应产物，其中多元醇选自丙三醇、赤藓醇、2-羟甲基-2-甲基-l,3-丙二醇即三羟甲基乙烷、2-轻甲基-2-乙基-l,3-丙二醇即三鞋甲基丙烷、1,2,4-己三醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、季戊四醇、二季戊四醇、甘露糖醇、山梨糖醇及其混合物。4.权利要求1的反应产物，其中氨基醇选自乙醇胺、异丙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二乙基乙醇胺、二曱基乙醇胺、二丁基乙醇胺、3-氨基-l，2-丙二醇、丝氨醇、2-氨基-2-曱基-l，3-丙二醇、三(羟甲基)-氨基甲烷、l-氨基小脱氧-D-山梨糖醇、二乙醇胺、二异丙醇胺、N-曱基-N，N-二乙醇胺、三乙醇胺、N，N，N',N'-四(2-轻丙基)乙二胺、2-氨基-2-甲基曙1-丙醇、2-二曱基-氨基-甲基-l-丙二醇、2-氨基-2-乙基-l，3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇、2-氨基-l-丁醇及其混合物。5.权利要求1的反应产物，其中组分(iii)包括选自二亚乙基三胺(DETA)、四亚乙基四胺(TETA)、四亚乙基五胺(TEPA)、五亚乙基六胺(PEHA)、二亚丙基三胺(DPTA)、二(亚己基)三胺、1,3，6-三氨基甲基环己烷(TMAH)、三甲基六亚甲基二胺(TMD)、二乙氨基丙胺(DEAPA)、1,4-二(3-氨基丙基)哌嗪、乙二胺、二甲基氨基丙胺、N-羟乙基乙二胺、双氨基丙基哌嗪及其混合物的多亚烷基多胺。6.—种制备共聚物的方法，包括使包括i)数均分子量为约5,000至约500,000的酰化的丙烯酸烷基酯共聚物；ii)数均分子量为约500至约5000的烃基酰化剂；和iii)选自(a)多胺；(b)多元醇；和(c)氨基醇的化合物的混合物反应，提供官能化聚丙烯酸烷基酯共聚物，其中(i)对(ii)的摩尔比为约1:10至约5:1。7.权利要求6的方法，其中多亚烷基琥珀酸或酸酑的多亚烷基具有约1000到约3000的重均分子量。8.权利要求6的方法，其中组分(iii)包括多元醇，进一步包括用胺或多胺封闭该多元醇。9.权利要求6的方法，进一步包括用选自硼酸、乙醇酸、含磷化合物和二巯基噢二唑的后处理剂对官能化聚丙烯酸烷基酯共聚物进行后处理。10.权利要求6的方法，其中组分(iii)包括选自苯二胺、1^-苯基-1,4-苯二胺、N-苯基-l，3-苯二胺、N-笨基-l，2-苯二胺、4，4-二氨基二苯二胺及其混合物的芳族多胺。全文摘要本发明公开了丙烯酸烷基酯共聚物分散剂及其用途，即一种新的反应产物和制备该反应产物的方法。该反应产物为通过使i)数均分子量为约5,000到约500,000的酰化的丙烯酸烷基酯共聚物；ii)数均分子量为约500到约5000的烃基酰化剂；和iii)选自(a)多胺；(b)多元醇；和(c)氨基醇的化合物一起反应形成官能化聚丙烯酸烷基酯共聚物而得到的共聚物。根据该反应，(i)对(ii)的摩尔比为约1∶10到约5∶1。文档编号C08F220/10GK101328230SQ200810099648公开日2008年12月24日申请日期2008年6月17日优先权日2007年6月18日发明者A·杜加尔,J·T·洛珀,N·C·马图尔申请人:雅富顿公司