本发明涉及一种对苯二甲酸改性石英石树脂及其制备方法。
背景技术：
：人造石英石板材的主要材料是不饱和树脂和石英，色彩丰富的组合使其具有天然石材的质感和美丽的表面光泽。石英石台面色彩多样，其中戈壁系列、水晶系列、麻石系列和闪星系列更具特色，可以广泛应用于公共建筑（酒店、餐厅、银行、医院、展览、实验室等）和家庭装修（厨房台面、洗脸台、厨卫墙面、餐桌、茶几、窗台、门套等）领域，是一种无放射性污染、可重复利用的环保、绿色新型建筑室内装饰材料。不饱和树脂是直接影响石英石主要性能的原料之一，不饱和树脂是由二元酸（含有部分不饱和酸）和二元醇高温酯化脱水后，降温加苯乙烯兑稀释而成。目前市场上不饱和树脂做出来的石英石板材，在使用的过程中，会出现板材太脆，没有韧性、强度低或者遇冷热水冲击出现耐候性差、高温易变形等问题。这就要求不饱和树脂具有高韧性，高强度，具有较好的耐候性等特点，曾经有人试过提高树脂活性来提高强度，但出现板材开裂断裂、板材断裂延伸率太小等问题，而降低树脂活性，做出来的板材会出现变软问题。目前人造石英石石市场潜力巨大，尽快开发出一种实用的高性能的石英石树脂问题“迫在眉睫”。技术实现要素：本发明的目的在于提供一种高韧性、高断裂延伸率、高强度的不饱和石英石树脂，以解决现有技术中存在的问题。本发明提供的技术方案如下：一种对苯二甲酸改性石英石树脂组合物，其特征在于由以下原料（以质量百分比计算）制备而成：二元醇40-60%饱和二元酸20-60%不饱和二元酸25-60%催化剂0.005-0.1%阻聚剂0.01-0.1%可交联单体30-40%优选地，所述二元醇为丙二醇、乙二醇、二甘醇、甲基丙二醇、二丙二醇、新戊二醇中的一种或几种；优选地，所述饱和二元酸为对苯二甲酸和邻苯二甲酸（酐）、间苯二甲酸、己二酸、葵二酸中的一种或几种；优选地，所述不饱和二元酸为富马酸和顺丁二酸酐、衣康酸一种或几种；优选地，所述催化剂为单丁基氧化锡、二丁基氧化锡、醋酸锡，月桂酸锡的一种或几种；优选地，所述的阻聚剂:2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、氢醌、邻甲基对苯二酚、对叔丁基邻苯二酚、叔丁基对苯二酚、对苯醌、BHT、环烷酸铜中的一种或几种；优选地，所述交联单体为苯乙烯，à-甲基苯乙烯、甲基苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯中的一种或几种；一种对苯二甲酸改性石英石树脂及其制备方法，其特征在于，包括以下步骤：（1）在反应器皿中加入二元醇、饱和二元酸、催化剂后，通入氮气开始搅拌进行酯化反应，逐步升温至200—260度，馏头温度控制在100-108度，保温6-10小时后，聚酯透明后，降温到150—170度。（2）加不饱和二元酸和阻聚剂，继续升温进行酯化反应，直至酸值小于30；（3）降温到170—130度时，加入适量的阻聚剂、可交联单体，搅拌降温至60度以下；（4）过滤出料。本发明的有益效果是：产品合成工艺简单，稳定性好，所用对苯二甲酸原料来源稳定、价格低且熔点高，用本发明合成出来的不饱和树脂具有高韧性、高强度、高断裂延伸率等特性，更能满足中高档石英石加工及人造大理石的性能需要。具体实施方式实例一：在反应器中投入丙二醇152g、乙二醇369g、二甘醇339g、催化剂0.1g、邻苯二甲酸酐30g、精对苯二甲酸540g，在通氮气的情况下，搅拌逐步升温至230度，控制馏头温度100—105度，保温，直至物料透明，降温到150度加入顺丁二酸酐320g、氢醌0.1g。继续升温反应，最高温度控制在215以下，酸值小于30后，降温到180加入氢醌0.2g，搅拌20分钟继续降温至130度加入苯乙烯650g。充分搅拌，降温至常温，即可得到粘稠性液体。实例二：在反应器中投入甲基丙二醇552g、二甘醇440g、催化剂0.1g、精对苯二甲酸840g，在通氮气的情况下，搅拌逐步升温至230度，控制馏头温度100—105度，保温，直至物料透明，降温到150度加入顺丁二酸酐360g、氢醌0.1g。继续升温反应，最高温度控制在210以下，酸值小于30后，降温到180加入对叔丁基邻苯二酚0.2g，搅拌20分钟继续降温至130度加入苯乙烯600g。充分搅拌，降温至常温，即可得到粘稠性液体；实例三：在反应器中投入丙二醇150g、乙二醇77g、二甘醇84g、催化剂0.1g、精对苯二甲酸80g、己二酸30g、间苯二甲酸56g、邻苯二甲酸酐10g，在通氮气的情况下，搅拌逐步升温至230度，控制馏头温度100—105度，保温最高温后直至物料透明，降温到150度加入顺丁二酸酐360g、氢醌0.1g。继续升温反应，最高温度控制在210以下，酸值小于30后，降温到180加入对叔丁基邻苯二酚0.2g，搅拌20分钟继续降温至130对加入苯乙烯140g。充分搅拌，降温至常温，即可得到粘稠性液体；实例四：在反应器中投入乙二醇77g、二甘醇640g催化剂0.1g、精对苯二甲酸540g、己二酸30g，在通氮气的情况下，搅拌逐步升温至230度，控制馏头温度100—105度，保温最高温后直至物料透明，降温到150度加入顺丁二酸酐300g、氢醌0.1g。继续升温反应，最高温度控制在210以下，酸值小于30后，降温到180加入对叔丁基邻苯二酚0.1g，搅拌20分钟继续降温至130对加入苯乙烯140g。充分搅拌，降温至常温，即可得到粘稠性液体；以上各个实施例所得的树脂典型指标如下：液体树脂性能指标项目测试指标单位测试标准酸值8-16mgKOH/gGB/T2895固体含量64-72%GB/T7193.3粘度25℃0.4—1.2Pa.sGB/T7193.1凝胶时间15.0—20.0minGB/T7193.6外观透明液体树脂浇铸体主要性能指标项目测试指标单位测试标准拉伸强度40-50MpaGB/T2568拉伸弹性模量≥2000MpaGB/T2568断裂延伸率8-15%GB/T2568弯曲强度≥80MPaGB/T2570弯曲弹性模量≥2000MPaGB/T2570冲击强度≥12KJ/㎡GB/T2567由以上数据可以看出，本发明合成的一种对苯二甲酸改性石英石树脂断裂延伸率达到8—15%，拉伸强度达到40-50Mpa，远高于现有技术，合成工艺简单，生产稳定性好。上述实施例只是为了更好的描述本发明的基本原理，本发明的保护范围并不仅限于实施例中的内容，在不脱离本发明精神和范围的前提下本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入本发明的保护范围内，有权利要求书所限定。当前第1页1 2 3