一种1-烷氧基氟代苯类化合物的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种1-烷氧基氟代苯类化合物的制备方法。
【背景技术】
[0002] 1-烷氧基氟代苯类化合物是一类应用广泛的化合物，广泛用于液晶材料，医药及 农药中间体等，如2, 3-二氟苯乙醚，2, 3-二氟本丁醚是用于电脑、手机、电视等显示面板液 晶材料的重要中间体。
[0003] 中国专利CN102584546A报道了 2, 3, 4-三氟硝基苯与乙醇和氢氧化钾溶液反应， 得到醚化物，再通过加氢、重氮化脱氨基、精馏等步骤得到2, 3-二氟苯乙醚的合成方法。该 专利是合成2, 3-二氟烷氧基苯类化合物的传统方法，只是优化了还原和重氮化的方法，降 低了废水量。但是仍然脱离不了醚化过程产生的二醚化杂质以及重氮化过程产生大量废水 的缺点。
[0004] 有文献报道，以2, 3-二氟苯酚为原料，在丙酮或者丁酮中，碳酸钾作缚酸剂，与碘 乙烷回流反应，得到2, 3-二氟苯乙醚。该路线用到昂贵的碘乙烷，不适合工业化大生产，且 溶剂损耗较大。另有文献报道，以2, 3-二氟苯酚为原料，在DMF，碳酸钾作缚酸剂，与硫酸二 乙酯进行回流反应，得到2, 3-二氟苯乙醚。该路线用到有毒的硫酸二乙酯，存在较大的安 全隐患，且DMF的回收困难。
【发明内容】
[0005] 本发明所要解决的技术问题是提供一种工艺简单，操作方便，所得产品纯度高，收 率高，且环境污染小，适合工业化大生产的1-烷氧基氟代苯类化合物的制备方法。
[0006] 为此，本发明提供了一种制备式I所示的1-烷氧基氟代苯化合物的方法，
[0007]
【主权项】
1. 一种制备式I所示的1-烷氧基氟代苯化合物的方法，
其中，X为氟或氢，R为C1-C5的烃基； 所述方法包括如下步骤： (1) 将式II所示的氟代苯酚与无机碱在溶剂中反应，生成式III所示的氟代苯酚碱金 属盐；
(2) 将氟代苯酚碱金属盐与卤代烷烃反应生成式I所示的1-烷氧基氟代苯。
2. -种制备式I所示的1-烷氧基氟代苯化合物的方法，
其中，X为氟或氢，R为C1-C5的烃基； 所述方法包括如下步骤： (1)将式II所示的氟代苯酚与无机碱在溶剂中反应，生成式III所示的氟代苯酚碱金 属盐；
(2) 将氟代苯酚碱金属盐与卤代烷烃反应生成式I所示的1-烷氧基氟代苯； (3) 通过过滤、水洗除去生成的盐，有机层回收溶剂，最后通过蒸馏的方式得到所需的 1-烧氧基氟代苯。
3. 根据权利要求1或2中任意一项所述的方法，其特征在于步骤（1)中使用的无机碱 为氢氧化钠，氢氧化钾，碳酸钾，碳酸钠的一种或多种混合物，优选氢氧化钠或氢氧化钾。
4. 根据权利要求1或2中任意一项所述的方法，其特征在于步骤（1)中无机碱与氟代 苯酚的摩尔比为3:1-1:1，优选1.5:1。
5. 根据权利要求1或2中任意一项所述的方法，其特征在于步骤（1)使用的溶剂选自 苯、甲苯、二甲苯、正己烷或正庚烧，优选为甲苯或者二甲苯。
6. 根据权利要求1或2中任意一项所述的方法，其特征在于步骤（1)升温至回流进行 反应。
7. 根据权利要求1或2中任意一项所述的方法，其特征在于步骤⑵在催化剂和助催 化剂的存在下进行，所述催化剂为选自四甲基氯化铵、四丁基溴化铵、苄基三乙基溴化铵等 的季铵盐或者冠醚，催化剂与氟代苯酚的摩尔比为0. 01-0. 1:1，助催化剂选自N，N-二甲基 甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基苯胺和二甲基亚砜，优选为N，N-二甲基甲酰胺。
8. 根据权利要求1或2中任意一项所述的方法，其特征在于步骤（1)通过分水器回流 除去生成的水。
【专利摘要】本发明涉及一种1-烷氧基氟代苯类化合物的制备方法，包括如下步骤：(1)将氟代苯酚及无机碱反应生成氟代苯酚的碱金属盐；(2)滴加卤代烷烃，生成1-烷氧基氟代苯及盐。本发明方法工艺简单，操作方便，所得产品纯度高，收率高，且环境污染小，适合工业化大生产。
【IPC分类】C07C41-16, C07C43-225
【公开号】CN104529723
【申请号】CN201410852966
【发明人】王雷, 林娇华, 李乙军
【申请人】浙江永太科技股份有限公司
【公开日】2015年4月22日
【申请日】2014年12月31日