环烷醇衍生物制备方法及唑衍生物制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及环烧醇衍生物制备方法及挫衍生物制备方法。更具体而言，本发明设 及一种环烧醇衍生物制备方法，该环烧醇衍生物适用于用作农园艺用药剂等有效成分的挫 衍生物的中间体化合物；W及使用由该方法制备的环烧醇衍生物，制备挫衍生物的方法。
【背景技术】
[0002] 现已知有一种挫基甲基环戊醇衍生物，其作为农园艺用病害防除剂及工业用材 料保护剂的有效成分，显示出优异活性。例如，专利文献1中记载了一种2-(面代姪取 代）-5-节基-1-挫基甲基环戊醇衍生物，其对人畜毒性低，对各类植物病害显示出高防除 效果，并对各种农园艺植物显示出高生长效果。
[0003] 该专利文献1中记载了一种制备例，其在2-(面代姪取代）-5-节基-1-挫基甲基 环戊醇衍生物的部分制备工序，即中间体的挫基甲基化工序中，使用固体碱金属了醇盐作 为碱。此外，专利文献2中也记载了一种制备例，其在挫基甲基环烧醇衍生物的部分制备工 序，即中间体的挫基甲基化工序中，使用碱金属了醇盐作为碱。
[0004] 现有技术文献 [000引专利文献
[0006] 【专利文献1】国际专利公开第2011/070771号
[0007] 【专利文献2】日本专利特开平01-301664号公报 [000引【专利文献3】日本专利特开平01-093574号公报
【发明内容】
[0009] 发明要解决的课题
[0010] 但是，W往挫基甲基环戊醇衍生物（W下，称为挫衍生物）制备方法并非能够充分 廉价且高收率获得挫衍生物的方法，需要进一步改良。
[0011] 因此，本发明主要目的在于，提供能够廉价且高收率制备挫衍生物的环烧醇衍生 物制备方法及挫衍生物制备方法。
[0012] 解决课题的手段
[0013] 本发明人等为解决上述课题进行深入研究后发现，尤其用作挫衍生物之中间体化 合物的环烧醇衍生物，其制备方法尚有改良余地，并最终完成本发明。
[0014] 目P，本发明的环烧醇衍生物制备方法，其制备下述通式（I)所示的环烧醇衍生物， 其特征在于，包括；于存在硫叶立德下，使用下述通式（III)所示的挫化合物，对下述通式 (II)所示的环烧酬衍生物进行挫基甲基化的挫基甲基化反应工序，上述硫叶立德在上述挫 基甲基化反应工序的反应体系内，由箭化合物或氧化箭化合物与碱金属甲醇盐生成。
[00巧]化学式1 [0016]
【主权项】
1. 一种环烷醇衍生物制备方法，其制备下述通式（I)所示的环烷醇衍生物，其特征在 于， 包括：于存在硫叶立德下，使用下述通式（III)所示的唑化合物，对下述通式（II)所示 的环烷酮衍生物进行唑基甲基化的唑基甲基化反应工序， 上述硫叶立德在上述挫基甲基化反应工序的反应体系内，由锍化合物或氧化锍化合物 与碱金属甲醇盐生成，
(上述式（I)中，R1及R2分别独立，表示氢原子、碳原子数1?4的烷基、苯基、或者苄 基，该苯基和该苄基中的氢原子可被碳原子数1?4的烷基、碳原子数1?4的烷氧基、或 者卤原子取代1个以上，此外，A表示氮原子或次甲基，X表示卤原子、碳原子数1?4的烷 基、碳原子数1?4的卤代烷基、碳原子数1?4的烷氧基、碳原子数1?4的卤代烷氧基、 苯基、氰基、或者硝基，m表示O?5的整数，m为2以上时，X也可各不相同）
(上述式（II)中，HX及m分别同上述式（I)中的HX及m)
(上述式（III)中，M表示碱金属原子，A同上述式⑴中的A)。
2. 如权利要求1所述的环烷醇衍生物制备方法，其特征在于，上述唑基甲基化反应工 序包括： 环氧乙烷生成工序，其于存在上述硫叶立德下，对上述环烷酮衍生物进行环氧乙烷化， 生成下述通式（IV)所示的环氧乙烷衍生物，以及 唑化工序，其使上述环氧乙烷生成工序中生成的环氧乙烷衍生物与上述唑化合物反 应， 上述环氧乙烷生成工序与上述唑化工序在同一反应体系内进行，
(上述式（IV)中，Hx及m分别同上述式⑴中的Hx及m)。
3. 如权利要求1所述的环烷醇衍生物制备方法，其特征在于，上述唑基甲基化反应工 序包含： 环氧乙烷生成工序，其于存在上述硫叶立德下，对上述环烷酮衍生物进行环氧乙烷化， 生成下述通式（IV)所示的环氧乙烷衍生物，以及 唑化工序，其使上述环氧乙烷生成工序中生成的环氧乙烷衍生物与上述唑化合物反 应， 上述环氧乙烷生成工序与上述唑化工序在不同反应体系内进行，
(上述式（IV)中，Hx及m分别同上述式⑴中的Hx及m)。
4. 如权利要求1至3中任一项所述的环烷醇衍生物制备方法，其特征在于，上述碱金属 甲醇盐为溶液。
5. 如权利要求1至4中任一项所述的环烷醇衍生物制备方法，其特征在于，向反应体系 内分批添加上述碱金属甲醇盐。
6. 如权利要求1至5中任一项所述的环烷醇衍生物制备方法，其特征在于，向反应体系 内分批添加上述锍化合物或上述氧化锍化合物。
7. 如权利要求1至6中任一项所述的环烷醇衍生物制备方法，其特征在于，上述碱金属 甲醇盐为甲醇钠。
8. 如权利要求1至7中任一项所述的环烷醇衍生物制备方法，其特征在于，作为上述氧 化锍化合物，使用三甲基氧化锍氯化物、三甲基氧化锍溴化物、以及三甲基氧化锍碘化物中 的至少一种化合物。
9. 一种唑衍生物制备方法，其制备下述通式（V)所示的唑衍生物，其特征在于， 包括：如权利要求1至8中任一项所述的环烷醇衍生物制备方法，
(上述式（V)中的X、m及A分别同上述式⑴中的X、m及A，此外，L表示卤原子）。
【专利摘要】提供能够廉价且高收率制备唑衍生物的环烷醇衍生物制备方法及唑衍生物制备方法。制备下述通式(I)所示的环烷醇衍生物的工序中，于存在硫叶立德下，使用下述通式(III)所示的唑化合物，对下述通式(II)所示的环烷酮衍生物进行唑基甲基化反应工序。此时，硫叶立德在反应体系内，由锍化合物或氧化锍化合物与碱金属甲醇盐生成。
【IPC分类】C07D405-06
【公开号】CN104540818
【申请号】CN201380037498
【发明人】正野大河, 须藤敬一
【申请人】株式会社吴羽
【公开日】2015年4月22日
【申请日】2013年10月2日
【公告号】EP2907814A1, US20150218134, WO2014057844A1